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芳炔烯基化制烯基芳香化合物用硫酸化的介孔镧锆固体超强酸催化剂的织构和酸性质调控研究

赵忠奎 , 冉金凤 , 郭永乐 , , 王桂茹

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61118-4

烯基芳香化合物作为重要的精细化学品及中间体在医药、染料、农药、香料、新型高分子材料、天然产品等化学工业领域占据显著地位.芳香化合物与烯基化合物进行反应是该化合物的经典合成方法,但其存在诸多缺陷:(1)芳环需要预活化,如卤代、三氟甲磺酸取代等;(2)产生氢卤酸和无机盐废物,污染环境;(3)原子经济性差.如何高效绿色合成烯基芳香化合物已引起国际学术界的极大兴趣.近年来发现的芳香化合物与炔的烯基化,亦称炔的氢芳化,被认为是颇具应用前景的简单、清洁、原子经济的烯基芳香化合物合成新路线.与烯基芳香化合物的经典合成路线相比,经由芳香化合物与炔的烯基化来合成该目标化合物具有如下优点:(1)芳环无需预活化;(2)不产生氢卤酸和无机盐,合成过程环境友好;(3)原子经济性好(100%).因此,采用芳香化合物与炔的烯基化路线来合成烯基芳香化合物得到了国际学术界的广泛关注.芳香化合物与炔的烯基化反应主要经由两种路径:(1)活化芳环,形成σ-芳基金属络合物;(2)活化炔基,形成烯基阳离子.活化芳环烯基化催化剂的研究主要集中在贵金属盐、贵金属配合物或有机金属.采用贵金属或有机金属催化,活性高、选择性好,但存在价格高、多需昂贵配体、分离和催化剂回收困难、操作条件苛刻等问题,缺乏实用性.酸催化活化炔基是芳香化合物烯基化反应的另一途径.酸催化芳烃烷基化已得以广泛而深入地研究,并在化学工业中占据着突出的历史地位,但酸催化烯基化相关文献报道尚少.相对于酸催化的烷基化,烯基化面临更多挑战.尽管如此,成本低、实用性强的酸催化烯基化路线仍得到了国际学术界的极大关注.但是,仍存在腐蚀设备、污染环境、催化效率差、收率低、催化剂分离困难及炔聚合严重等不足之处.因此,开展清洁、高效、实用的新型烯基化固体酸催化剂的研究意义深远.微孔沸石分子筛克服了液体酸所固有的上述缺点,作为环境友好的固体酸催化剂在烷基化、酰基化等诸多反应中均得到了广泛应用,用于烯基化,存在底物适用范围窄、催化效率低、选择性差和炔聚合严重的问题.以介孔固体酸取代微孔沸石分子筛并结合催化剂微结构和酸性质调控,有望实现对反应底物和烯基化产品的扩散、炔的活化及芳烃与烯基阳离子之间的碰撞过程进行调控,从而解决现有固体酸催化该反应存在的问题.我们开展了芳烃与炔烃的付-克烯基化制烯基芳香化合物用硫酸化的介孔镧锆固体超强酸催化剂的织构和酸性质调控研究.通过介孔镧锆复合氧化物的制备过程参数,如模板剂和氨水的加入量、水热温度、水热时间的调节,来调控硫酸化的介孔镧锆固体超强酸催化剂的织构和酸性质,进而调控固体酸的烯基化催化性能.结果表明,介孔镧锆复合氧化物的制备过程参数对所制备的硫酸化的介孔镧锆固体超强酸催化剂的织构和酸性质影响显著,需要合适的模板剂和氨水的加入量、水热温度、水热时间,才能获得适宜的织构和酸性质.介孔镧锆复合氧化物的最佳制备条件为:模板剂与金属离子摩尔比0.18、氨水与金属离子摩尔比16、水热温度90oC、水热时间60 h.相对于研究组先前报道的硫酸化的介孔镧锆固体超强酸催化剂,经织构和酸性质调控优化的硫酸化的介孔镧锆固体超强酸催化剂的催化活性和稳定性均得以显著提升.采用本文所构筑的固体酸催化剂,用于不同芳香化合物的烯基化,也展示出了良好的催化性能.研究结果表明,具有适宜织构和酸性质的介孔固体酸用于芳香化合物与炔烃的烯基化,来制备烯基芳香化合物,具有很好的发展前景.

关键词: 介孔固体酸 , 烯基化 , 清洁合成 , 烯基芳香化合物 , 织构和酸性质 , 调控

硝酸镧对长柄扁桃试管生根的影响

郭丽珠 , 陈邦 , 周攀 , 何玮 , 樊鹏辉 , 郭斌 , 尉亚辉 , 申烨华 , 李聪

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20140514

通过极差分析研究了不同浓度的硝酸镧和生长素组合对长柄扁桃试管生根的影响.结果表明:对长柄扁桃生根影响的主次因素为硝酸镧(La(NO3)3)>吲哚丁酸(IBA)>吲哚乙酸(IAA),最优组合为La(NO3)3 20 mg.L-1+IBA 0.2 mg·L-1+IAA 0.2 mg·L-1.在此条件下培养42 d后,长柄扁桃试管根的诱导频率达到89%,平均根长达到9.2 cm,每株根的平均个数为9.7个.对长柄扁桃的根组织活力进行测定,结果表明添加镧的处理组根系还原力是对照(不加镧)组的1.57倍.经过移栽驯化2个月后,长柄扁桃组培的移栽成活率达到94%,株高是对照的1.53倍.

关键词: 长柄扁桃 , 硝酸镧 , 试管 , 生根 , 稀土

离子束诱变水稻多胚突变株的筛选及其多胚来源

代西梅 , 黄群策 , 胡秀明 , 秦广雍

原子核物理评论 doi:10.3969/j.issn.1007-4627.2007.02.009

以低能氮离子束为诱变源,通过对同源四倍体水稻品系"IR36-4X"进行离子注入后在其第2代群体内筛选得到了1株具有多胚性状特征的突变株(IR36-双),对该突变株后代的多胚形态特征及其多胚来源进行了研究.结果表明,多胚突变株系"IR36-双"在双胚性状的表现形态上有其特异性,在同一纯合株系的群体内双胚位有非完全双和完全双两种类型.非完全双包括单胚轴单胚根双和单胚根异胚轴双这两种类型;完全双也可以进一步划分为正常双和异常双两种类型.在多胚材料中,单胚根单胚轴双所占的比例相对较大.其多胚(额外胚)的来源主要有4种可能性,即双套胚囊形成多胚、多卵卵器形成多胚、反足细胞团发育形成不定胚及胚乳细胞形成不定胚(胚乳细胞胚状体).由此可见,"IR36-双"植株表现双胚性状有其胚胎学根源.

关键词: 离子注入 , 同源四倍体水稻 , 多胚突变体

一种新型增强纤维-笤帚纤维的开发研究初探

刘丽妍 , 艾天资 , 李超

玻璃钢/复合材料 doi:10.3969/j.issn.1003-0999.2009.02.012

笤帚纤维绿色环保且具有优良的力学性能.本文对笤帚纤维进行开发性研究,首先测定和分析了纤维化学成分,并与其它植物纤维进行比较,对分离和提取笤帚纤维的工艺进行了初步探索.利用正交试验设计脱胶工艺并根据极差分析选择优化工艺条件.测试并分析了纤维长度、宽度以及长宽比等维度参数.结果表明,笤帚纤维化学成分与竹纤维相近,优化工艺制得的纤维强度达到27.50cN/tex,接近于黄麻及竹纤维强度,适合作复合材料的增强体.

关键词: 笤帚纤维 , 增强 , 化学脱胶 , 纤维强度

4-BDE胁迫对毛白杨组培不定根发生的影响

张晓丹 , 才满 , 张爽 , 杜克久

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2017.03.2016070101

为了解一溴代联苯醚(4-monobrominated diphenyl ether,4-BDE)的植物修复机制,本文研究了不同浓度4-BDE处理对毛白杨组培不定根的形态、分化状况、细胞组织学以及部分生理特性的影响.发现一定浓度的4-BDE处理对毛白杨组培不定根的分化表现出先抑制后促进的效应,说明4-BDE可能具有一定的植物生长素生物效应.在4-BDE的诱导处理下,组培不定根的颜色变深,300 mg· L-1时根呈黑褐色且受到明显的伸长抑制,但并未坏死.与对照相比,4-BDE诱导处理的毛白杨组培不定根的显微结构发生明显变化,表现为根皮层细胞内含物增多,皮层细胞排列变紧密.高浓度30 mg·L-1 4-BDE处理23 d的组培不定根丙二醛(MDA)含量显著高于处理47 d和58 d的(P<0.05);相同处理时间30 mg·L-1 4-BDE处理的过氧化物酶(POD)活性显著高于对照组(P<0.05).随着处理时间的延长,3 mg·L-14-BDE处理的组培不定根的MDA含量呈现先上升后下降的趋势,POD活性呈逐渐上升的趋势.以上结果初步显示,毛白杨组培不定根对4-BDE胁迫具有一定的适应能力.

关键词: 毛白杨 , 组培 , 不定根分化 , 生理特性 , 4-BDE

镧、铕对白沙枇杷试管生根效应的研究

宋卫平 , 洪法水 , 万志刚 , 周玉珍 , 顾福根

中国稀土学报

将不同浓度的La(NO3)3, Eu(NO3)3加入白沙枇杷组培生根培养基中, 20 d后分别调查各处理的生根率、生根数, 并记录根系生长动态; 44 d后切下各处理的根称重并测定其过氧化物酶及硝酸还原酶的活性. 结果表明, 白沙枇杷生根培养基1/2MS+IBA 0.5 μmol *L-1中加入1.0~3.0 μmol*L-1 La (NO3)3, 2.0~3.0 μmol*L-1Eu(NO3)3均可显著提高其生根率、促进根的伸长生长和根重量的增加, 增强根系过氧化物酶及硝酸还原酶的活性. 但La(NO3)3和Eu(NO3)3对白沙枇杷组培生根效应有些差异, La(NO3)3对生根数、根长的增加作用及对过氧化物酶的激活作用比Eu(NO3)3显著, 而Eu(NO3)3对根鲜重的增加、硝酸还原酶的激活作用比La(NO3)3明显得多.

关键词: 稀土 , 白沙枇杷 , 组培 , 根系生长

白云鄂矿稀土选别研究

陈宏超

稀土

通过对白云鄂矿中稀土赋存情况的分析,选取随铁开采的稀土作为主要研究对象,通过对粒度、药剂作用以及温度、浓度、pH值等因素对稀土选别的影响,总体分析白云鄂矿稀土的分选特性,并以此为基础对白云鄂矿的稀土选别工艺与因素控制提出科学的见解.最终确定,粒度20 μm~ 50 μm、温度不低于60℃、粗选浓度55% ~65%时,白云鄂矿稀土浮选作业条件最好.

关键词: 白云鄂 , 稀土 , 因素 , 选别

提高龙金矿石浮选回收率的试验研究及生产实践

张高民

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2009.02.012

龙金矿采用原设计选矿工艺流程生产,金浮选回收率低,并且不稳定.根据试验研究结果,采取在磨矿阶段加药闪速活化主要载金矿物措施,对选矿工艺流程进行技术改造,有效地提高了金浮选回收率,选矿生产指标也较为稳定.

关键词: 卡林型金矿石 , 磨矿 , 闪速活化 , , 浮选 , 回收率

白云鄂铁精矿氢气流化还原试验

裴晓宇 , 赵文广 , 赵团 , 彭军 , 安胜利

钢铁钒钛 doi:10.7513/j.issn.1004-7638.2017.01.023

通过可视流化床研究不同温度和氢气流速下对还原白云鄂铁精矿的影响.试验表明,同一温度下,氢气流速的增加有利于提高流化还原反应的还原效率,但这种作用在低温下更为明显.随温度的升高,流化还原效率提高,但高温下流化效率增长幅度小于低温.应用热重分析研究了不同温度下氢气还原白云鄂铁精矿的还原动力学,结果表明:其反应的限制性环节为内扩散,活化能随还原时间呈现先下降后上升的现象,而表观活化能的降低更有利于反应的加速进行.在试验条件下,5 ~ 10 min时的还原反应速度较快.

关键词: 白云鄂铁精矿 , 氢气还原 , 流态化

耐特(Bonite)--一种新型的合成致密CA6耐火原料

刘新彧 ,

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2006.01.018

介绍了基于六铝酸钙(CA6)矿物相的一种新型合成致密耐火骨料--耐特(Bonite);讨论了耐特原料以及由耐特、板状刚玉或者二者复合制备的多种试验用浇注料的理化性能;并结合耐特的相关应用领域进行了耐特耐火材料抗铝液侵蚀、热机械性能、热导率和微气孔等较为前瞻性的试验和探索.

关键词: 耐特 , 致密骨料 , 六铝酸钙 , 板状刚玉 , 抗铝液侵蚀 , 热导率 , 微气孔

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