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立方相WO3薄膜的制备及表征

李文章 , 李洁 , 王旋 , , 陈启元

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2010.01318

以偏钨酸铵(NH4)6W7O24× 6H2O为钨源, 聚乙二醇(PEG)为配位聚合物, 采用聚合物前驱体法制备了立方晶相WO3 (c-WO3)薄膜, 利用X射线衍射、扫描电镜、能谱分析及高分辨透射电镜等手段对结构进行了表征, 并考察了煅烧温度、溶液pH值及镀膜衬底对WO3薄膜晶体结构与形貌的影响. 结果表明, 以FTO导电玻璃为衬底, 450℃热处理3 h的样品为c-WO3, 薄膜光滑平整, 均匀良好, 表面颗粒粒径为60 nm, 厚度为2.9 μm, 晶体生长有序度较高; 热处理温度在400~550℃和不同pH值条件下制得的薄膜均为立方晶体结构; 样品的颗粒粒径随前驱体溶胶pH值升高而减小; 以石英玻璃和石墨衬底镀膜得到的样品均为单斜晶体结构, 表明衬底对WO3薄膜晶体结构具有明显的影响.

关键词: 立方相WO3 , nano-structured film , polymeric precursor method

ZnO-B2O3对CaCu3Ti4O12陶瓷结构和介电性能的影响

张程 , 曾桂林 , 郑兴华 , 汤德平 ,

中国有色金属学报

采用传统固相反应法,将ZnO-B2O3(ZB)与1 100℃预烧的CaCu3Ti4Ol2(CCTO)粉末混合烧结成陶瓷.探讨ZB对CCTO陶瓷显微结构和介电性能的影响,并进一步分析CCTO陶瓷的巨介电机理.结果表明:当添加少量ZB(w≤2%,质量分数)时,形成体心立方BCC类钙钛矿结构的CCTO单相;当w>2%时,生成Zn2TiO4杂相;当ZB的添加量为0.5%和10%时,CCTO陶瓷的介电常数明显增大,介电损耗也较高;而当ZB的添加量为1.0%~5.0%时,介电常数的变化很小,同时具有较低的损耗和良好的温度稳定性.其中,w=2%时CCTO基陶瓷具有优异的介电性能(100kHz),即相对介电常数εr=336,介电损耗tanδ=0.018,介电常数温度系数τs=-1.5×10-5℃-.ZB掺杂CCTO基陶瓷的阻抗谱表明:CCTO陶瓷由半导体化晶界和相对绝缘的晶粒构成,因此,其具有巨介电常数.

关键词: CaCu3Ti4O12陶瓷 , ZnO , B2O3 , 巨介电常数 , 温度系数

IPDI基和HMDI基热塑性聚氨酯弹性体的合成与性能

酒永斌 , 罗运军 , 葛震 , 王晓青 ,

高分子材料科学与工程

采用熔融二步法合成了以环氧乙烷-四氢呋喃无规共聚醚(PET)和聚己二酸乙二醇丙二酯(PEPA)的混合多元醇为软段,1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂.不同硬段含量的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)基和二环已基甲烷二异氰酸酯(HMDI)基热塑性聚氨酯弹性体(TPU).通过红外光谱(FT-IR)对TPU的结构进行了表征,利用差示扫描量热(DSC)研究了TPU的热行为,同时测试了两种TPU力学性能.结果表明,与IPDI基TPU相比,相同硬段含量的HMDI基TPU具有更高的力学强度和模量,以及更高的微相分离,同时还具有结晶的特性;IPDI基TPU中硬段与聚酯软段相互作用强于HMDI基TPU,IPDI基TPU不具备结晶特性.

关键词: 热塑性聚氨酯 , 性能 , 异佛尔酮二异氰酸酯 , 二环己基甲烷二异氰酸酯

CaCu3Ti4O12陶瓷的巨介电响应机理

郑兴华 , 张程 , 刘馨 , 汤德平 ,

中国有色金属学报

针对CaCu3Ti4O12(CCTO)陶瓷的巨介电性起源存在较大争议的情况,以少量MnO2取代CCTO中CuO或TiO2、采用固相反应法烧结制备名义成分为CaCu3-xMnxTi4O12(x=0~0.3)和CaCu3Ti4-yMnyO12(v=0~0.1)的陶瓷.通过微结构和电性能的演变讨论CCTO陶瓷的巨介电响应机理.结果表明:加入少量MnO2后,所有陶瓷均为体心立方(BCC)类钙钛矿结构的CCTO单相;但是,CCTO陶瓷显微结构从异常长大的晶粒转变成均匀的细小晶粒;同时,CCTO陶瓷的电阻率从107Ω.cm显著提高到109 Ω·cm;介电常数从104显著下降到102;介电损耗从10-1急剧降低到10-3;CCTO陶瓷的巨介电响应是由半导体化的晶界/亚晶界和相对绝缘的晶粒/亚晶粒组成的内部阻挡层电容器(IBLC)所致.在较低温度下(<1 100℃)烧结获得高介电常数、低损耗和温度稳定的CCTO基陶瓷,找到一种降低CCTO陶瓷介电损耗的有效方法.

关键词: CaCu3Ti4O12陶瓷 , 巨介电常数 , 内部阻挡层电容器(IBLC) , 低介电损耗

大分子二醇为核单体的超支化聚酯的合成与性能

王运利 , , 朱延安 , 瞿金清

涂料工业

分别以大分子二醇YmerTM N120、1,4-丁二醇和新戊二醇为核单体,二羟甲基丙酸为AB2型单体,对甲苯磺酸为催化剂,采用准一步法合成了第三代超支化聚酯HBP-1、HBP-2和HBP-3.采用FT-IR、1H NMR和GPC对其结构和相对分子质量进行表征,并考察了超支化聚酯的溶液黏度和特性黏度.以甲苯二异氰酸酯加成物为固化剂制备交联HBP涂膜,表征了涂膜性能.结果表明:以YmerTM N120为核单体的超支化聚酯HBP-1具有较高的支化度(达到0.48)和较低的相对分子质量分布指数(1.60).HBP-1在极性溶剂中具有较好的溶解性,其特性黏度最低,为3.85 mL/g.超支化聚酯的固化膜都具有优异的附着力、柔韧性和较高的硬度.

关键词: 超支化聚酯 , 核单体 , 特性黏度 , YmerTM N120

一种含能热塑性聚氨酯弹性体的性能

酒永斌 , 罗运军 , 葛震 , 张弛 , 赵一搏 ,

高分子材料科学与工程

采用熔融二步法合成了以聚叠氮缩水甘油醚(GAP)为软段、以2,2-二叠氮甲基-1,3-丙二醇和二环已基甲烷二异氰酸酯(HMDI)为硬段的含能热塑性聚氨酯弹性体(ETPUE),通过红外光谱(FT-IR),差示扫描量热(DSC),动态力学性能测试(DMA)及力学性能测试对材料进行了结构和性能的表征.结果表明,所合成的不同硬段含量的ETPUE具有含-N3基团的ETPUE的特征;该ETPUE没有明显的结晶,呈现明显的两相分离的结构,软段具有较低的Tg;随着硬段含量增加,ETPUE硬段的聚集能力增强,其拉伸强度增加而断裂伸长率降低,硬段含量为50%~55%时具有较佳的综合性能.

关键词: 2,2-二叠氮甲基-1,3-丙二醇 , 二环己基甲烷二异氰酸酯 , 含能热塑性弹性体 , 性能

CCTO/Cu巨介电陶瓷

郑兴华 , , 严容 , 黄旭 , 郑可炉

硅酸盐通报

采用固相反应法制备了CaCu3Ti4O12(CCTO)/Cu陶瓷,Cu改善了CCTO陶瓷的烧结性能.Cu添加较少时,CCTO/Cu陶瓷为CCTO单相;而当Cu添加较多时,CCTO/Cu陶瓷中出现第二相,并且随烧结温度的升高,第二相由CuO变成Cu2O.CCTO/Cu陶瓷存在明显的晶粒异常长大和层状晶界相.但是,当Cu添加量达到3wt%时,层状富铜晶界相大大减少且分布不均匀.CCTO/Cu陶瓷均具有巨介电常数(>104,1 kHz)和较低的损耗(~10-1).CCTO/Cu陶瓷的巨介电常数与其半导体部分密切相关.相对于CCTO陶瓷,CCTO/Cu陶瓷介电常数具有更强的温度依赖性.

关键词: 巨介电常数 , 烧结温度 , CCTO/Cu陶瓷

自旋对非对称量子点中弱耦合束缚磁极化子基态能量的影响

汪晓武 , , 李建红 , 李志新

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2011.04.016

采用Tokuda修正的线性组合算符和幺正变换方法,研究了非对称量子点中弱耦合束缚磁极化子的性质.推导出了磁极化子基态能量随量子点横向、纵向受限长度和磁场的变化关系.进行了数值计算,计算结果表明:考虑自旋影响时,束缚磁极化子基态能量分裂成自旋向上(向下)两个分支.并且磁极化子基态能量、自旋向上(向下)分裂能随量子点横向、纵向受限长度的增加而减少,随磁场强度的增加而增大.

关键词: 光电子学 , 非对称量子点 , 自旋电子学 , 弱耦合 , 束缚磁极化子

立方相WO3薄膜的制备及表征

李文章 , 李洁 , 王旋 , , 陈启元

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2010.01318

以偏钨酸铵(NH4)6W7O24·6H2O为钨源,聚乙二醇(PEG)为配位聚合物,采用聚合物前驱体法制备了立方晶相WO3(c-WO3)溥膜,利用X射线衍射、扫捕电镜、能谱分析及高分辨透射电镜等手段对结构进行了表征,并考察了煅烧温度、溶液pH值及镀膜衬底对WO3薄膜晶体结构与形貌的影响.结果表明,以FTO导电玻璃为衬底,450℃热处理3 h的样品为c-WO3,薄膜光滑平整,均匀良好,表面颗粒粒径为60nm,厚度为2.9μm,晶体生长有序度较高;热处理温度在400~550℃和不同pH值条件下制得的溥膜均为立方晶体结构;样品的颗粒粒径随前驱体溶胶pH值升高而减小;以石英玻璃和石墨衬底镀膜得到的样品均为单斜晶体结构,表明衬底对WO3薄膜晶体结构具有明显的影响.

关键词: 立方相WO3 , 纳米薄膜 , 聚合物前驱体法

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