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用DSC法研究了VDC-AN悬浮共聚物的玻璃化转变和热熔融行为,并用Barton方程定量关联了Tg与组成的关系.用TGA法研究了共聚物的热分解行为,结果表明,AN单元对与其相邻连接的VDC单元脱HCl有诱导催化作用.由DSC法和X射线衍射法得到高VDC含量的共聚物结晶度与AN含量成线性关系,而在高AN含量时则与AN组成成三次多项式关系.

关键词: 偏氯乙烯-丙烯腈共聚物 , 玻璃化转变 , 热熔融 , 热分解 , 结晶度

偏氯乙烯共聚物颗粒发泡能力的影响因素

周树学 , 翁志学 , 黄志明 , 潘祖仁

高分子材料科学与工程

以1-氟-1,1-二氯乙烷(HCFC-141b)作发泡剂,研究了偏氯乙烯(VDC)共聚物颗粒的发泡能力、中空颗粒的泡孔结构及发泡倍率.实验发现,VDC-甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚物的发泡能力较强,而VDC-丙烯腈(AN)共聚物颗粒很难发泡,当引入第三单元苯乙烯(St)后可改善其发泡性能.VDC-AN-St共聚物颗粒的发泡倍率随着发泡剂浓度的增加或发泡温度的提高而先增加后减小,气泡将随着发泡温度的提高而最终全部破裂塌陷.由破泡和扩散造成的发泡剂损失对VDC共聚物颗粒发泡能力的影响已不能忽略.

关键词: 偏氯乙烯共聚物 , 中空颗粒 , 发泡倍率

丙烯聚合Z-N催化剂中的给电子体及其作用机理

雷华 , 徐宏彬 , 冯连芳 , 姚小利 , 翁志学 , 徐国斌

高分子材料科学与工程

给电子体在Ziegler-Natta催化剂中对提高聚丙烯的立构规整性具有非常重要的作用.近年来,研究给电子体的作用机理以及寻找新型的给电子体是该领域的热点,也是Ziegler-Natta催化剂的发展方向.文中综述了近年来在新型给电子体的开发方面的进展,如内给电子体的二醚类化合物,外给电子体的硅烷类等,并总结了有关给电子体作用机理的一般性规律,最后,对该领域的发展进行了展望.

关键词: 给电子体 , Ziegler-Natta催化剂 , 聚丙烯 , 立构规整性

偏氯乙烯/丙烯腈悬浮共聚速率模型

吕群 , 周树学 , 黄志明 , 翁志学

高分子材料科学与工程

以Wessling偏氯乙烯均聚速率模型为基础,提出了偏氯乙烯/丙烯腈悬浮共聚新的速率模型dx/dt=kxm[I]n0 exp (-nkdt),式中k、m、n是模型参数.通过研究单体组成、聚合温度、引发剂浓度等对共聚速率的影响,发现在55～75 ℃之间,m和n分别是值为0.143和0.5的常数,而k随温度变化且符合Arrhenius关系式,其表观活化能为87.0 kJ/mol.在转化率低于85%时,模型的计算值能较好地与实验测定值相吻合.

关键词: 偏氯乙烯 , 丙烯腈 , 悬浮共聚 , 聚合反应速率 , 速率模型

PBA/PMMA乳胶微球凝聚过程研究

温绍国 , 翁志学 , 朱江辉 , 黄志明 , 潘祖仁

高分子材料科学与工程

考察PBA/PMMA乳胶在Al2(SO4)3存在下的凝聚过程发现:乳液表面张力发生从低到高的突变,粘度呈现最高极值点变化,电导率呈最低极值变化,pH值渐减;不同阶段的乳液,乳胶粒的凝并体积分数和乳胶粒径分布不同;≥50%原胶粒子凝并时表面张力突增,全部凝并时粘度最大;凝聚是胶粒逐步凝并的过程,乳胶结构对凝聚和凝结干样形态有影响.适度升温有利于乳胶粒的凝聚.

关键词: 凝聚 , 粘度 , 表面张力 , 电导率 , 粒径及其分布

无皂乳液的稳定性及增加稳定性的原理

张茂根 , 翁志学 , 黄志明 , 潘祖仁

高分子材料科学与工程

成核机理和稳定性是无皂乳液聚合的关键.无皂乳液的广泛应用需要解决高固含体系的稳定性问题.文中综述了影响无皂乳液稳定性的因素和增加稳定性的原理.

关键词: 无皂乳液 , 稳定性 , 原理

微晶交联网络结构对增塑聚氯乙烯性能的影响

黄志明 , 包永忠 , 翁志学 , 潘祖仁

高分子材料科学与工程

研究了温度对PVC断裂伸长率、拉伸强度及加热形变量(针入度)的影响,发现与未增塑PVC相类似,增塑PVC在90 ℃左右出现断裂伸长率最大值;增塑PVC的形变量随PVC聚合度(结晶度)的增加而减小,软化温度则上升.对于退火处理的增塑PVC,形变在退火温度所对应的重结晶熔融温度范围出现转折.认为以上实验结果与增塑PVC中微晶交联网络结构的存在及其在升温条件下的破坏有关,提出了增塑PVC的微晶交联结构物理模型.根据经典的橡胶弹性理论,计算了交联网络中交联点之间平均分子量(c),发现c随PVC聚合度(结晶度)的增加而减小.

关键词: 增塑聚氯乙烯 , 微晶交联网络 , 断裂伸长率 , 形变