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一价铜催化的N-对甲基苯磺酰腙与3-丁炔-1-醇的串联反应:一种四氢呋喃类化合物的新合成方法

穆罕默德·陆克曼·侯赛恩 , 王康 , 叶飞 , 张艳 , 王剑波

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62565-2

最近几年来,利用稳定的重氮类化合物和N-对甲基苯磺酰腙类化合物作为金属卡宾前体,在过渡金属催化下通过形成金属卡宾的偶联反应引起了人们广泛的兴趣.金属卡宾前体与有机金属物种反应,可以生成金属卡宾中间体,并发生金属上基团的转移插入过程,得到新的有机金属物种,从而实现丰富的偶联反应.这类经由金属卡宾转移插入过程的交叉偶联反应为构建C?C键,C?N键以及许多环状化合物和不饱和有机分子结构提供了可靠而强有力的工具.本课题组一直致力于研究该类经由金属卡宾中间体的催化转化和偶联反应,报道了在铜催化下,对甲苯磺酰腙以及重氮类化合物可以与端炔反应,通过所形成的炔基铜卡宾中间体的转移插入过程,可高效得到联烯类化合物.该类反应条件相对温和,并且有很好的底物普适性.不仅各种多取代的联烯类化合物,而且苯并呋喃,菲以及呋喃等结构都可由这类铜催化的腙和炔烃的偶联反应来得到.在这些反应中,通过炔基铜卡宾中间体上炔基的转移插入过程,在形成了C(Sp3)-Cu键以后,通过铜的1,3-迁移过程,可以得到联烯结构,随后发生分子内杂原子的亲核进攻或者6π电子环化过程来实现苯并呋喃,菲等杂环类结构的构建.另一方面,该类反应进一步拓展和研究,可望得到其他有价值的有机分子骨架.环状的醚类结构,如四氢呋喃结构,也是有机化合物中常见的结构类型,我们希望从目前已经发展成熟的卡宾前体与炔烃生成联烯的偶联反应出发,通过分子内的串联过程来高效地构建取代的环状醚类结构.我们设想,在炔烃上引入氧原子作为亲核试剂,在形成联烯化合物以后,通过分子内氧原子对联烯基的亲核进攻,来实现串联的分子内关环反应,从而构建环状醚类结构.本文以CuI为催化剂,3-丁炔-1-醇为炔烃偶联组分,采用二芳基对甲苯磺酰腙作为金属卡宾前体,实现了取代四氢呋喃的合成.在对甲苯磺酰腙与3-丁炔-1-醇类化合物发生偶联反应生成二芳基联烯基化合物以后,采用一锅法实现分子内的关环反应,从而生成亚烯基取代的四氢呋喃化合物.该串联反应不仅具有原料易得和操作较为简便等优点,而且底物普适性和官能团耐受性都较好,多种取代的二芳基腙类化合物都能以较好的收率得到目标产物,从而为四氢呋喃类化合物的合成提供了一种新的方法.该反应进一步展示了经由金属卡宾中间体的交叉偶联反应的普遍性,将在有机化学和有机合成领域具有广泛的研究和应用价值.

关键词: 铜催化 , 联烯 , 四氢呋喃 , 交叉偶联反应 , 端炔

赛克醇解废旧聚酯瓶制备漆包线漆的工艺

左晓兵 , 徐秀 , 倪旭峰 , 王建秀 , 童娟 , 袁健思 , 朱亚辉

高分子材料科学与工程

采用废旧聚酯瓶为主要原材料,赛克及乙二醇为醇解剂,制备了一系列赛克改性的聚酯多元醇,进一步制得综合性能良好的漆包线漆.研究表明,采用薄层色谱法能有效控制聚酯瓶料的醇解终点.适宜的醇解工艺条件为(195±5)℃,7h.当赛克/乙二醇质量比为3/2时,获得聚酯多元醇的Mn为5800,满足制备漆包线漆的羟基树脂质量要求,涂制的漆包线的软化击穿温度达290℃,击穿电压5.3 kV,介质损耗曲线拐点温度177℃,3％及5％拉伸盐水针孔为零,直焊性375℃时3 s,综合性能优良.

关键词: 废旧聚酯 , 醇解 , 聚酯多元醇 , 漆包线漆

甲醇溶液相干反斯托克斯拉曼光谱(CARS)的选择激发

李霞 , 张晖 , 张诗按 , 张向韵 , 陈果良 , 王祖赓 , 孙真荣

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2008.03.006

利用飞秒自适应脉冲整形相干控制技术成功实现了甲醇溶液中甲基对称(vS(CH3)2832cm-1)和反对称(VAS(CH3)2948cm-1)振动能级相干反斯托克斯拉曼光谱(CARS)的选择激发.为了进一步探究双光束飞秒CARS光谱实现选择激发的机制,采用二次谐波频率分辨光学开关(SHG-FROG)测量方法对整形前后的泵浦激光脉冲进行了探测. SHG-FROG痕迹结果显示裁剪泵浦光中的有效频段可实现飞秒CARS的选择激发.研究表明飞秒自适应脉冲整形相干控制技术对于复杂分子系统飞秒CARS的选择激发研究具有非常重要的科学意义.

关键词: 量子相干控制 , 选择激发 , 自适应脉冲整形 , 相干反斯托克斯拉曼散射 , 遗传算法

二溴甲烷相干反斯托克斯拉曼光谱的选择激发增强研究

张亮 , 李霞 , 张诗按 , 张向韵 , 邓莉 , 陈果良 , 孙真荣 , 王祖赓

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2007.06.007

采用基于遗传算法(Genetic algorithm)的自适应反馈系统,成功实现了二溴甲烷多个拉曼振动模式的选择激发.通过脉冲分析方法(二次谐波频率分辨光谱开关和二次谐波交叉频率分辨光谱开关)(SHG-FROG和SHG-XFROG),在时域和频域上对优化脉冲进行还原和分析,结果表明:空间光学调制器(SLM)将优化脉冲调制成具有负啾啁特性的脉冲串.该选择激发实验的成功实现验证了相干控制自适应系统在研究复杂分子系统方面具有良好的应用前景.

关键词: 量子光学 , 选择增强 , 自适应反馈控制 , 相干反斯托克斯拉曼光谱

侯增寿教授生平

材料热处理学报

侯增寿教授1925年5月生于河北省定县（现定州市），太原理工大学教授，博士生导师。

关键词: 生平 , 太原理工大学 , 博士生导师 , 定州市 , 河北省

赛高岭混凝土研究

蒋林华

硅酸盐通报 doi:10.3969/j.issn.1001-1625.2001.05.011

本文介绍了新型矿物添加材料赛高岭(Metakolin)的物理性能,化学成分,采用ASTM C39,ASTM C1202,稳态迁移等方法着重研究了赛高岭混凝土的抗压强度和抗氯离子性能,并与硅粉混凝土及对比波特兰水泥混凝土的有关性能作了比较,探讨了赛高岭作为硅粉替代材料生产高功能混凝土的可能性.

关键词: 赛高岭 , 硅粉 , 混凝土 , 性能

阻燃 PBT 的耐侯性能研究

雷祖碧 , 马玫 , 王浩江

合成材料老化与应用

考察了溴系阻燃剂、磷氮系阻燃剂对聚对苯二甲酸丁二醇酯（ PBT）力学性能、耐光老化性能的影响，还研究了酸吸收剂对阻燃PBT材料的力学性能、紫外线稳定性的影响。结果表明，钙锌稳定剂能提高卤系阻燃材料的耐侯性能，无卤阻燃PBT的耐侯性能优于卤系阻燃PBT（1000h，△E≤3）。

关键词: 聚对苯二甲酸丁二醇酯 , 含卤阻燃 , 无卤阻燃 , 酸吸收剂 , 钙锌复合稳定剂

萨恩炼焦公司热回收焦炉选址优化

徐杨 , 王禄平

金属世界 doi:10.3969/j.issn.1000-6826.2008.06.016

本文结合萨恩炼焦公司多年的热回收焦炉建设实践经验,对焦炉选址中应注意和考虑的一些问题进行了总结,以期对炼钢厂在建立长期可靠的焦炭供给方面提供一些有益的建议.

关键词: 焦炉 , 热回收 , 选址 , 标准

耐侯钢的研究与发展现状

材料导报

回顾了近年来耐侯钢研究的进展概况，重点总结了耐侯钢的实验研究方法、锈层的形成机制、锈层的显微组织及生长过程中的影响因素，分析了钢的腐蚀防护情况。

关键词: 耐侯钢 大气腐蚀 锈层Current Status of R&D Work on Weathering SteelZhang Quancheng ,Wu Jiansheng (Dept of Material Science and Engineering,Shanghai Jiaotong University,Shanghai 200030)

柯恩达表面形状对环量控制涡轮叶型性能影响

宋彦萍 , 陈焕龙 , 李亚超 , 陈浮

工程热物理学报

采用商业软件ANSYSCFX研究了具有圆形和椭圆形柯恩达表面的环量控制叶型在不同射流速度下的流场和性能。结果表明：小的射流速度和大的柯恩达表面型线曲率是导致射流分离的主要因素，采用高速射流绕流大曲率柯恩达表面能够获得较大气流角和膨胀比，但同时带来较大的能量损失，叶栅气动性能与柯恩达表面形状和射流条件密切相关。

关键词: 燃机涡轮 , 环量控制叶型 , 柯恩达表面形状 , 射流速度