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吸附柱色谱法制备负载型纳米金催化剂

翟新磊 , 徐金光 , 徐秀峰 , 邹旭华 , 齐世学 , 彩霞 , 安立敦

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01004

采用吸附柱色谱新方法制备Au/AL2O3催化剂,并用于低温CO氧化反应,考察了Au盐溶液pH值及其与载体的液固比、载体比表面积和竞争吸附质等对Au催化剂性能的影响.结果表明,Au前驱体溶液的pH值为9,液崮比为6,优先吸附丙酮制得的催化剂Au颗粒大小分布均匀,粒径为5 nm左右,在-25℃即可实现CO完全转化.载体AL2o3比表面积对催化剂性能影响也较大.另外,优先加入的竞争吸附质的极性越低,所制催化剂上Au颗粒的分布越均匀.该法可提高Au利用率,有效去除有毒Cl-,为大规模制备Au催化剂提供了一条有效途径.

关键词: 吸附柱色谱法 , , 一氧化碳 , 氧化 , 纳米结构 , 液固比

Au/ZSM-5催化剂催化裂化轻柴油多产丙烯

彩霞 , 王云霞 , 丁孝涛 , 苏慧娟

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62499-3

经过三十多年的研究与开发,金催化已应用到环境污染治理与控制、精细化工合成和能源等领域,涉及的化学反应从简单的 CO氧化和丙烯环氧化等扩展到加氢、羰化和缩合等各类有机合成反应,研究领域从多相催化到均相催化以及光催化等.然而金催化所探索的反应多在较温和的反应条件下进行,对于重油催化裂解这类高温和复杂混合反应物体系的研究几乎无人问津.催化裂化(FCC)过程由于具有能耗较低、原料低廉及装置适应能力强等优点,在增产丙烯方面发挥着重要作用.由于特殊孔结构的择形性、较强的酸性和低的氢转移活性以及良好的水热稳定性, ZSM-5分子筛是目前应用于 FCC多产丙烯催化剂和助剂最为广泛的重要组分.值得注意的是,目前国内外开发的改性 ZSM-5无论是对 C4烃类和石脑油等催化裂解或作为助剂用于 FCC增产丙烯均有积极作用,但反应温度较高(大于510oC);当降低反应温度后,其增产丙烯的能力将受到极大限制.本文利用纳米金低温催化活性高的特点,采用改进的沉积沉淀(DP)方法,通过调变制备参数和金载量,制备了系列金修饰的 ZSM-5催化剂,考察了其对轻柴油催化裂解多产丙烯的催化性能.采用 X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、氨程序升温脱附(NH3-TPD)、透射电镜(TEM)和诱导耦合等离子体光谱(ICP-AES)等手段研究了纳米金的分散状况及其对 ZSM-5物理化学结构的调变.结果发现,在460oC的较低反应温度下,与微米 ZSM-5母体相比,采用常规 DP法制备的经过滤洗涤后未用 NaBH4还原而是在300oC下空气中焙烧,理论金载量分别为0.5,0.8和1.0 wt%的三个纳米金催化剂的微反活性和丙烯选择性均增加.其中丙烯选择性分别提高了8.8%,2.9%和23.2%,微反活性指数分别提高了7.1%,4.3%和4.5%.这表明少量金的引入有利于在较低反应温度下催化裂化轻柴油增产丙烯,反映了其催化裂解烃类化合物的能力. TEM观察表明, Au/ZSM-5催化剂中金粒径分布非常不均匀(<10 nm–<200 nm).然而其中一些金粒子与载体呈扁平式接触,显示了两者间较强的相互作用.另外一些较小的金粒子可能嵌入到狭缝片状 ZSM-5颗粒之间的孔隙中,这可能在一定程度上影响了母体 ZSM-5的孔结构分布及其催化裂化性能. XRD, N2吸附-脱附和 NH3-TPD结果表明,金引入制备参数及其载量的变化导致了母体 ZSM-5载体的 MFI结构、孔结构分布及强弱酸量的变化.上述丙烯选择性和微反活性因
  金的修饰而同时提高的三个金催化剂,基本保持了完整的 ZSM-5的 MFI结构,并且其孔分布比 ZSM-5窄.金的引入明显提高了 ZSM-5母体的酸性尤其是低温弱酸的酸强度,然而,综合性能优良的催化剂其强弱酸量的比例相近.因此,金修饰导致微反活性和丙烯选择性的同时提高取决于改性催化剂的 MFI结构、孔分布以及强弱酸比例的协同作用,而金载量和金粒子尺寸的影响不明显.一般来讲,修饰的金属主要通过形成正碳离子而在 B酸位上生成轻烯烃.高温水汽老化试验后,金修饰的 ZSM-5比未修饰的ZSM-5保留了更多的酸位,说明金在一定程度上抑制了骨架铝的脱除.扁平状分布在母体上的金粒子与母体间较强的相互作用可能导致部分电子从金属态金转移到(SiAl)O(OH)m上,增加了羟基中质子的流动性而提高了改性分子筛的酸性,有利于正碳离子的形成.

关键词: 催化裂化 , ZSM-5 , 金修饰 , 丙烯选择性 , 微反活性测试

雨沟金矿床J4角砾岩体地质特征及矿化富集规律

滑世权 , 沈子杰

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2012.03.005

雨沟金矿床为典型的角砾岩型金矿床,J4角砾岩体是雨沟金矿区最重要的角砾岩体之一.重点阐述了J4角砾岩体的地质特征,总结了矿化富集规律,为在河南省嵩县地区角砾岩型金矿床的找矿勘查工作提供了依据.

关键词: J4角砾岩体 , 地质特征 , 富集规律 , 雨沟金矿床

雨沟次火山斑岩型金矿床成矿系统分析及找矿意义

万利敏 , 陈冰丽

黄金 doi:10.11792/hj20170206

河南金源黄金矿业有限责任公司是建矿已近40年的老企业,保有储量持续下降,急需增加新的矿产资源.通过对雨沟金矿区成矿地质背景、矿床地质特征及成矿规律的深入研究,发现该矿区内的隐爆角砾岩型金矿体、石英脉型金矿体、花岗斑岩网脉型金矿体,均分布在一个成矿系统内,并以此建立雨沟次火山斑岩型金矿床成矿系统,应用该成矿系统指导找矿,取得了重大突破.

关键词: 次火山斑岩型金矿床 , 斑岩型金矿体 , 角砾岩型金矿体 , 石英脉型金矿体 , 成矿系统 , 雨沟金矿床

基于Micromine软件的矿体模型构建及矿体资源评价与动态管理——以雨沟矿区J4角砾岩型金矿体为例

赵露露 , 黄绍锋 , 薛明环 , 任芳远

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2012.04.005

随着数字化矿山建设的逐步推广,国外矿山软件逐渐应用于国内矿山.通过利用Micromine软件对矿体进行储量计算,经与传统算法做对比验证,结果可信.应用Mieromine软件采用不同工业品位对雨沟J4角砾岩型金矿体进行测算研究,得出矿体具有大而贫的特点,适当降低工业指标可提高资源利用率和企业经济效益,进而说明利用Micromine软件对资源进行动态估算速度的优势.

关键词: Micromine软件 , 矿体模型 , 资源评价 , 动态管理 , 雨沟矿区 , J4角砾岩型金矿体

隐爆角砾岩型金矿床中黄铁矿的标型特征

李志国 , 曾祥涛 , 王军平

黄金

简述了雨沟、双王、毛堂等3个典型隐爆角砾岩型金矿床中黄铁矿的形态、成分、热电性标型特征,以期为评价和寻找类似矿床提供依据.

关键词: 黄铁矿 , 标型特征 , 隐爆角砾岩型金矿床 , 雨沟金矿床 , 双王金矿床 , 毛堂金矿床

生产竖井提升系统改造优化方案——以河南金源黄金矿业有限责任公司为例

赵晓峰 , 陈晓飞 , 王晓东

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2012.06.009

以金源矿业公司雨沟矿区主竖井提高提升能力改造为工程背景,论述了通过加大箕斗容积,更换主电动机和部分电控装置,使提升能力提高20%的竖井提升系统改造优化方案.改造工程应用表明:生产竖井提升系统改造优化方案投资少、工程量小、工期短、见效快.通过设备更新和系统改造,使竖井提升系统的安全性得到提高,有利于企业的安全生产和管理.

关键词: 竖井提升系统 , 生产竖井 , 改造 , 安全性 , 优化方案

青海格尔木开木棋河东部地区地球化学特征及找矿前景分析

昌炜 , 谈艳 , 王涛 , 王佳音 , 白建海

黄金 doi:10.11792/hj20161005

开木棋河东部地区位于东昆仑西段,属伯喀里克—香日德印支期成矿带和漫塔格—都兰成矿带,成矿地质条件优越。水系沉积物及土壤地球化学测量发现该区具有以斑岩体为中心的中高温—低温元素异常分带( Mo-Cu-Au ),且Cu、Mo 2种元素异常强度较高。研究区内共圈定出3个综合异常区,经地表槽探工程验证发现并控制铜矿体5条,矿化体14条。通过对开木棋河东部地区成矿地质条件,地球化学及地球物理条件的综合分析,并对比邻区拉陵高里河沟脑地区斑岩型钼多金属矿床,二者具有类似的钼异常及成矿地质条件,认为开木棋河东部地区通过进一步勘查工作有望找到斑岩型铜钼矿床,具有较大的找矿潜力。

关键词: 地球化学异常 , 铜钼矿床 , 找矿前景 , 开木棋河东部 , 青海格尔木

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