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CuSO4/TiO2催化剂在氨选择性催化还原氮氧化物反应中的性能

于艳科 , 陈进生 , 金秀 , 陈衍婷

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60993-7|

氮氧化物(NOx)是主要的大气污染物之一.氨气选择性催化还原法(NH3-SCR)是目前去除固定源排放的氮氧化物的最有效方法,被广泛用于燃煤或者生物质的火电厂中.催化剂是NH3-SCR法的核心,其中V2O5-WO3/TiO2催化剂是主要的商业SCR催化剂;但是V2O5有毒,对环境的影响很大;另外,该催化剂具有较高的SO2氧化性能.因而研究者一直在探索新型的SCR催化剂. SO2是燃煤电厂烟气中的典型气体之一,所以抗硫性能是催化剂的一个重要指标.在SCR反应条件下, SO2和O2容易与氧化物催化剂发生反应生成稳定性较高的硫酸盐,覆盖在催化剂表面从而引起催化剂失活.但已有研究发现,硫化会提高K中毒后的V2O5-WO3/TiO2催化剂的活性.并且,短时间的硫化可以明显提高CuO/Al2O3的NH3-SCR活性.硫酸盐催化剂或许具有较低毒性和较高抗硫性能,应该是一种有前景的SCR催化剂.本文以商业纳米TiO2为载体,采用湿式浸渍法制备了一系列的CuSO4/TiO2催化剂.在自制的活性评价装置上测试了样品的NH3-SCR活性并且在340°C下连续24 h测试了SO2、水蒸气及两者共同作用对催化剂活性的影响.使用N2等温吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、H2程序升温还原(H2-TPR)和NH3程序升温脱附(NH3-TPD)对催化剂进行了表征.另外,采用原位红外漫反射光谱研究了CuSO4/TiO2催化剂上的NH3-SCR反应过程. N2等温吸附-脱附结果表明,负载的CuSO4没有明显改变载体的孔结构.而XRD结果仅显示锐钛矿TiO2的衍射峰,说明CuSO4在载体上有较好的分散度或者CuSO4的含量低于检测限. XPS结果显示,催化剂中的铜主要以Cu2+形式存在,硫主要以SO42-形式存在,而氧主要以晶格氧和吸附氧两种形式存在,并且CuSO4的存在会增加催化剂中吸附氧的含量. H2-TPR结果表明,随着CuSO4含量的增加,催化剂的氧化还原能力逐渐增强. NH3-TPD结果表明,催化剂表面的酸性位数目随着样品中CuSO4含量的增加而增加.纯TiO2的NH3-SCR活性很差,当温度从300°C增加到450°C时,最高NOx转化率仅为32.7%.但当CuSO4负载到TiO2上以后,催化剂活性明显提高.在反应温度高于340°C时, CuSO4/TiO2催化剂的NOx转化率在94%以上,与商业V2O5-WO3/TiO2催化剂相当,并且其N2O生成量低于商业催化剂.不过,当温度低于340°C时, CuSO4/TiO2催化剂的NOx转化率明显低于商业催化剂,说明CuSO4/TiO2催化剂的活性仍有待改善.连续24 h测试了SO2、水蒸汽及两者的共同作用对CuSO4/TiO2催化剂活性的影响.结果显示,单独的水蒸气会导致活性轻微下降,但SO2以及两者共同存在时对催化剂的活性基本没有影响. CuSO4/TiO2催化剂的NH3吸附红外光谱表明,催化剂上存在Lewis和Br?nsted两种酸性位,但Br?nsted酸性位上的NH4+稳定性较差,280°C时即基本消失.在高温时, NH3主要吸附在Lewis酸性位上且CuSO4/TiO2催化剂对NOx的吸附能力较差,红外光谱未检测到NOx的吸附峰.380°C下,当NO和O2通入预吸附NH3的催化剂样品时,属于Lewis酸性位上NH3的红外峰明显下降,说明Lewis酸性位上吸附的NH3参与了反应. CuSO4/TiO2显示出高的抗硫抗水性能和比较好的NH3-SCR活性,应该是一种有应用前景的SCR催化剂. CuSO4可以增加催化剂的酸性位数目和吸附氧量.根据原位红外漫反射结果, CuSO4/TiO2上的SCR反应遵循Eley-Rideal机理.气相的NO与吸附在Lewis酸性位上的NH3反应生成N2和H2O或许是主要的反应途径,并且吸附氧可能会促进这个过程.

关键词: 选择性催化还原 , 硫酸铜 , 活性 , Eley-Rideal机理 , 路易斯酸性位

羟基离子液体中单晶金纳米片的制备与表征(英文)

任兰正 , 金秀 , 孙开莲

材料科学与工程学报

羟基功能化离子液体氯化1-(3-羟丙基)-3-甲基咪唑中,微波加热还原HAuCl4.4H2O制备了多边形单晶金纳米片,制备过程不需要额外添加包覆剂。产物用扫描电镜、透射电镜、选区电子衍射、能谱、X射线衍射和紫外可见分光光度计等进行了表征。产物的形状和大小可以通过控制反应条件如反应温度、反应物浓度等进行控制。50毫克HAuCl4.4H2O溶解于1毫升羟基功能化离子液体中,在140℃进行还原反应时,得到平面尺寸达16微米,厚度约为35纳米的单晶金纳米片。在单晶金纳米片的制备反应中,离子液体氯化1-(3-羟丙基-)3-甲基咪唑同时起到了反应介质、还原剂和包覆剂的作用。

关键词: 金纳米片 , 离子液体 , 微波加热

基于组态的包钢耐火配料系统设计

胡万里

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2010.01.023

介绍了利用组态作为监控,可编程控制器作为下位机,实现了耐火厂散料配料系统的自动化生产,该系统具有手动功能和自动功能,手动功能具有现场手动和上位机手动功能,自动功能具有全自动和半自动功能.该系统可实现配方和配料制度的任意更改,投资低,故障少,自动化程度高.

关键词: 组态 , 配料 , 上位机

”字型左手材料结构的设计与仿真

孙振 , 竹有章 , 何星 , 杨成莱 , 李磐石

材料科学与工程学报

针对目前由金属开口谐振环与金属杆构成的左手材料结构存在构造比较复杂、工艺实现较难的缺点,设计实现了一种基于金属条的改进结构一””字型结构.通过理论分析和电磁仿真软件Ansoft HFSS 10模拟仿真,利用散射参量法提取参数结果表明该结构可以在X波段实现介电常数和磁导率同时为负.讨论研究了该左手结构的金属条宽度、中间缺口宽度、中间条宽度三个结构尺寸参数变化对谐振频率和透射峰幅值的影响,结果表明三个参数的变化都会对二者产生影响,其中金属条宽度改变对透射峰值影响幅度相对较大,缺口宽度改变对谐振频率影响幅度相对较大.

关键词: 金属条 , 左手材料 , 负折射率 , 谐振频率 , S参数

寿山千寻碧,桃李几度红——热烈祝贺启东先生九十华诞

材料科学与工程学报

2011年9月27日,正值《材料科学与工程学报》第四届编辑委员会荣誉主任启东先生九十华诞暨从教68周年。在此,我们向启东先生表示最热烈的祝贺。

关键词: 材料科学与工程 , 编辑委员会 ,

窑矿区恒利铁矿0-15线矿体安全开采技术研究

余斌 , 龚宇同 , 谢源 , 褚志勇

金属世界 doi:10.3969/j.issn.1000-6826.2006.03.006

恒利铁矿是窑矿区的一部分,该矿0-15线矿体一期开采深度在-40m以上,一期开采储量为705万t,矿石品位平均为TFe48.07%.文章针对恒利铁矿矿产资源特点,研究制定了综合开采工程技术方案,并详细进行了技术论证和经济分析,以确保该部分矿产资源能安全高效地获得回收.

关键词: 恒利铁矿开采 , 方案研究 , 投资估算 , 财务评价

海南省东方市踏山金矿床流体包裹体特征及矿床成因

熊瑛 , 朱自强 , 胡祥昭 , 鲁光银

中国有色金属学报

山金矿位于海南省戈枕金矿带东南部,矿体主要产于东西向构造蚀变带中,矿石类型为蚀变岩型和石英脉型.在详细的野外地质调查基础上,对踏山金矿床流体包裹体特征进行研究,并结合矿体产出形态特征,对流体来源以及矿床成因进行探讨.结果表明:矿区流体包裹体主要为气液两相包裹体和纯CO2包裹体,成矿流体具有中低温(均一温度为192~362℃)、中盐度(平均值为7.52%)及低密度(0.46~0.87g/cm3)的特征,成矿深度为中深环境.从包裹体成分上看,流体包裹体既有岩浆水特征(高H2O、H2含量,w(F-)/w(Cl-)≥1),又具有地下热卤水的特征(w(Na+)/w(K+)>1),明显富集Ca2+或者Ca2+含量较高的成分,显示可能为混合流体.矿床成因为岩浆热液与地下热卤水叠加的复合型中低温热液矿床.

关键词: 流体包裹体 , 矿床成因 , 金矿 , 海南

四川大学玉忠小组高分子材料无卤阻燃研究取得突破

中国材料进展

在国家自然科学基金等项目的长期支持下,四川大学教授玉忠带领团队在高分子材料无卤阻燃化的基础研究方面获重要进展,并取得一些关键技术的突破,成功地解决了一些高分子材料的高效无卤阻燃问题,有效地协调了阻燃性与无卤化、保持其他性能和降低成本的矛盾,并成功应用于多个领域。

关键词: 高分子材料 , 无卤阻燃 , 四川大学 , 国家自然科学基金 , 基础研究 , 阻燃化 , 无卤化 , 阻燃性

朱--唐非线性粘弹性本构模型在有限元分析中的实现及其应用

冯震宙 , 新军 , 富生 , 高行山 , 岳珠峰

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.02.027

LS-DYNA可以满足用户对某些材料本构关系子程序开发的要求.本文首先编制了各向同性线弹性材料本构模型子程序,计算单轴拉伸作用,得到材料子程序开发的可行性;另外主要编制了飞机风挡材料采用的具有应变率效应的非线性粘弹性朱--唐本构模型,结果能很好地对朱--唐模型进行描述,特别是应变率对该模型的影响.并用于真实风挡的计算,得到的数值结果与试验值比较吻合.

关键词: 非线性粘弹性本构关系 , 材料子程序 , 风挡 , 应变率

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