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添加物对光促进下环己烯与二氧化碳羰基化反应的影响

庄建勤 , 尹静梅 , 周宁章 , 高大彬 , 郭明 , 王祥生 , 郭新闻 , 马永安

催化学报

关键词:

TS-1分子筛骨架钛原子引入过程的研究

赵琦 , 韩秀文 , 刘秀梅 , 翟润生 , 林励吾 , 包信和 , 郭新闻 , 李钢 , 王祥生

催化学报

采用廉价的四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂合成了TS-1分子筛.在晶化过程中,运用XRD,ICP,IR,29Si MAS NMR和UV-Vis光谱等表征手段,系统地研究了钛原子引入分子筛骨架的机制,观察到钛原子随分子筛的形成同步进入骨架的规律.另外,尽管在晶化初期固相中没有TiO2结晶出现,但存在分散态的TiOx物种.随晶化时间的延长,液相中钛物种之间聚合的几率增加,使固相中TiO2晶体不断形成.

关键词: TS-1分子筛 , 晶化过程 , 红外光谱 , 魔角旋转核磁共振 , 骨架钛 , 四丙基溴化铵

钛硅沸石中的一种非活性钛物种

李钢 , 郭新闻 , 王祥生 , 周卓华 , 赵琦 , 包信和 , 韩秀文 , 林励吾

催化学报

关键词:

多酸基深度加氢脱硫催化剂的原位表征和反应性能

王旭阳 , 宋鹏月 , 王祥生 , 郭新闻 , 郭洪臣 , 杨晓宇 , 陈立东 , 姜春杰

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30587

采用浸渍法合成了镍盐复合的磷钨酸(HPW)/纳米晶HZSM-5固体酸催化剂,其在催化裂化(FCC)汽油加氢改质反应中显示出了良好地深度加氢脱硫活性.原位电子自旋共振和原位吡啶吸附红外光谱表征手段的研究结果表明,纳米晶HZSM-5沸石上Ni(Ⅱ)结合3电子还原态的HPW(Ⅲ)是FCC汽油深度加氢脱硫反应的活性中心.探讨了多酸基催化剂在FCC汽油深度加氢脱硫反应中活性改善的原因.

关键词: 杂多酸 , 电子顺磁共振 , 加氢脱硫 , 催化裂化汽油 , 镍

低温晶化对B-ZSM-5和Ti-ZSM-5物化性能的影响

刘民 , 郭新闻 , 高健 , 王祥生 , 刘秀梅 , 韩秀文 , 包信和

催化学报

以改进方法合成的B-ZSM-5分子筛为母体,采用气固相法合成了Ti-ZSM-5分子筛,并以XRD,FT-IR,UV-Vis,XRF,SEM,ICP-AES和MAS NMR等手段对B-ZSM-5和Ti-ZSM-5进行了表征,考察了Ti-ZSM-5对苯酚羟基化反应的催化性能.结果表明,合成B-ZSM-5时的前期低温晶化有助于晶粒的减小;以其为母体制备的Ti-ZSM-5对苯酚羟基化反应具有优异的催化性能.在n(PhOH)/n(H2O2)=3,n(Me2CO)/n(PhOH)=2.7,m(cat)/m(PhOH)=5%,T=353 K和t=6 h的反应条件下,苯酚转化率可达20%以上.

关键词: 硼 , 钛 , ZSM-5分子筛 , 气固相法 , 苯酚 , 羟基化

光促进下N,N-二甲基甲酰胺作为一氧化碳源的烯烃氢酯化反应

孙文豪 , 尹静梅 , 高大彬 , 周广运 , 郑学仿 , 贾颖 , 王祥生

催化学报

研究了光照下以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为一氧化碳源的烯烃氢酯化反应.结果表明,在常温常压和光照射条件下DMF可以分解得到CO,新生成的CO在光促进下可以直接与CH3OH-DMF溶液中的底物1-辛烯在温和条件和非贵金属钴化合物(Co(Oac)2,CoCl2,Co(en)3Cl2和大环钴[Co(14)4,11-二烯-N4]I2)催化下进行氢酯化反应,反应中DMF既是溶剂,又是原料.H13CON(CH3)2同位素示踪实验证实了这一结果.在反应体系中通入二氧化碳可以大大提高反应的转化率、产率及选择性.13CO2同位素示踪实验表明,CO2并未参与产物的形成,其作用是中和DMF分解产生的HN(CH3)2,从而有利于DMF的光促分解.

关键词: N , N-二甲基甲酰胺 , 一氧化碳 , 光促进 , 1-辛烯 , 氢酯化 , 同位素示踪 , 二氧化碳

常温常压下光促进烯烃与一氧化碳的羰基化反应

尹静梅 , 周广运 , 高大彬 , 郑学仿 , 贾颖萍 , 孙文豪 , 王祥生

催化学报

报道了烯烃(环己烯和1-辛烯)与一氧化碳通过光促进实现常温常压非贵金属(钴配合物)催化的羰基化反应. 研究发现,以Co(Oac)2为催化剂时,不需要加入光敏剂丙酮就能发生反应; CoSalen,吡啶-2-羧酸钴和大环配合物[Co(14)4,11-diene-N4]I2是较好的催化剂,其催化活性比Co(Oac)2高. 其中,吡啶-2-羧酸钴与Co(Oac)2相同,反应中不需要光敏剂存在,其选择性很高. 通过氘代丙酮和氘代甲醇同位素实验,进一步证实了反应中双键异构的存在和副产物的分析结果.

关键词: 环己烯 , 辛烯 , 光促进 , 羰基化反应 , 钴配合物

NdF3-LiF-Nd2O3熔盐体系中下阴极电解金属钕研究

陈德宏 , 颜世宏 , 李宗安 , 王志强 , 庞思明 , 王祥生 , 徐立海

中国稀土学报

设计了下阴极结构的稀土金属电解槽,该电解槽底部以钨材料为容器兼阴极,上部悬挂多块石墨作阳极,在NdF3·LiF-Nd2O3体系中,探索研究了液态下阴极电解制备金属钕的工艺技术条件.研究表明,在槽温990～1020℃,阴极电流密度1～3 A·cm-2.槽电压5.6 V条件下,电解可平稳进行,电流效率达65.64%,稀土回收率达88%～92%;该工艺与目前主流上插阴极电解工艺相比,其电解温度和槽电压明显降低,降低了电耗.

关键词: 氟盐体系 , 金属钕 , 熔盐电解 , 下阴极 , 稀土

稀土金属制备技术发展及现状

王祥生 , 王志强 , 陈德宏 , 庞思明 , 徐立海 , 李宗安 , 颜世宏

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201505023

系统介绍了国内外稀土金属制备技术的发展历史,对目前稀土金属现有的制备工艺,包括钙热直接还原法、中间合金法、还原蒸馏法、熔盐电解法等几种主要制备工艺流程进行了简要描述,并且对几种主要制备工艺的优缺点进行了比较,对不同制备工艺各自的特点作了简单讨论,同时提出了中国稀土金属发展所面对的主要问题:中国稀土开发利用仍处于初级阶段,对深加工的开发和研究远落后于国外;对稀土金属的深度提纯手段不够,难以满足高新技术发展需要;目前稀土生产以手工操作为主,自动化水平低.在此基础上,给出了中国稀土工业发展的几点建议:重视高效、节能生产和环境保护;保护国内知识产权,打破国外的技术垄断;规范现有的市场秩序,综合利用稀土资源.

关键词: 钙热还原 , 还原蒸馏 , 熔盐电解 , 稀土金属

磷钨酸纳米ZSM-5复合催化剂的氧化脱硫反应性

陈立东 , 刘迪 , 牛思祺 , 姜春杰 , 刘丽萍 , 王祥生 , 朱江

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.03.150339

采用浸渍法制备了纳米晶ZSM-5负载的磷钨酸复合固体催化剂,纳米晶ZSM-5上单独负载磷钨酸时,Keggin结构磷钨酸转变为Dawson结构多酸化合物,结合镍盐后Keggin结构保持不变.以有机硫化物氧化脱硫为探针反应的研究结果表明,在低温(40℃)反应条件下,含二苯并噻吩有机硫组分的正辛烷模拟油品的脱硫率高达94.5％.

关键词: 磷钨酸 , 纳米沸石 , 氧化脱硫 , 正辛烷