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新型超硬材料z-BC2N的弹性、硬度与热导率研究

王军 , 李凤 , 敖靖 , 焦丽娜 , 李春梅 , 陈志谦

无机材料学报 doi:10.15541/jim20140463

采用第一性原理计算研究了超硬材料z-BC2N的弹性各向异性性质、应力-应变关系、硬度及最小热导率性质.计算得到的晶体力学行为判据 B/G 为 0.87, 泊松比为 0.084, 普适弹性各向异性指数为 0.09992.[100]晶向上最大拉伸强度达到180 GPa,(100)[010]应变方向上最大剪切强度达到160 GPa,维氏硬度值为77.07 GPa.基于Cahill模型得到的最小热导率为6.811 W/(m·K).结果表明: z-BC2N是脆性材料且力学稳定性良好,有非常高的拉伸强度、剪切强度, 体弹模量为各向同性, 杨氏模量各向异性程度不大.z-BC2N 的最小热导率低于金刚石的最小热导率.

关键词: 超硬材料 , 弹性性质 , 各向异性 , 热导率

可再分散乳胶粉型耐水腻子的制备及耐水机理

裴勇兵 , 张心亚 , 谢德龙 , 阎虹 , 陈焕钦

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2008.12.014

用自制丙烯酸酯乳液喷雾干燥制得的可再分散乳胶粉制备了性能优良的耐水型腻子,讨论了可再分散乳胶粉用量,水泥用量,纤维素醚用量对腻子粘结强度,耐水性以及施工等性能的影响,确定了最佳用量,实验结果表明:可再分散乳胶粉量为3%~4%,水泥用量25%~30%,纤维素醚用量为0,4%~0,6%时,配制的腻子粘结强度高,耐水性好且施工容易,满足工程应用要求,同时对腻子体系的耐水作用机理进行了探讨.

关键词: 可再分散乳胶粉 , 腻子 , 粘结强度 , 耐水性 , 机理

阶跃升温分解法对非负载型镍催化甲烷分解活性的影响

张微 , 葛庆杰 , 徐恒泳

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00148

以乙醇为洗涤溶剂采用沉淀法制备了非负载型Ni催化剂,考察了预处理过程对催化剂上CH4分解活性的影响.X射线衍射及CH4程序升温表面反应结果表明,降低还原温度可减小Ni粒子尺寸,从而提高催化剂活性.同时,采CH4多温度逐步分解(多点阶跃升温分解)法可形成较稳定的Ni粒子,有效提高催化剂的活性及稳定性,500℃下CH4初始转化率可达8.40%,反应120 min时升至11.20%;而在350和500℃两点阶跃升温分解的CH4最高转化率只有1.61%.

关键词: 甲烷 , 阶跃升温分解 , 非负载型镍催化剂 , 分解活性

温敏性缩醛化乙烯醇/丙烯酸钠共聚物的制备及表征

潘远凤 , 肖惠宁 , 何北海

高分子材料科学与工程

为提高聚乙烯醇(PvA)在常温下的水溶性,合成了聚乙烯醇/丙烯酸钠共聚物(PvA/AA.Na).再以酸催化,部分缩醛而得到一系列不同分子量、缩醛度(DA)和单体组成的具有温度敏感性的高分子材料APvA/AA.Nla.借助nIR和0 H.NMR技术表征了其结构.通过APVA/AA.Na水溶液在不同温度下的浊度研究,证实APVA/AA.Na的I.C罗r(临界溶解温度)转变可以通过改变母体PvA/AA.Na分子量、缩醛度和单体组成加以调节.APVA/AA-r、Ia的分子链越长、缩醛度越高、HAA组分用量越小,其La汀越低.此外,APvA/AA.Na的、M形貌也证实了其具有温敏性.

关键词: 温度敏感性 , 共聚物 , 聚乙烯醇 , 缩醛

掺钡纳米氧化镁负载钌基氨合成催化剂的还原性能及其机理

霍超 , 夏庆华 , 骆燕 , 杨霞珍 , 刘化章

催化学报

采用超声共沉淀法制备了掺钡纳米氧化镁负载的钌基氨合成催化剂Ru/Ba-MgO和Ru/La-Ba-MgO.催化剂中Ba是以BaCO3的形式存在于MgO载体中,使用时需还原活化为BaO.采升温-恒温-升温阶梯式的还原程序考察了还原条件对催化剂还原性能及催化性能的影响,并利用透射电镜、X射线衍射、H2脉冲化学吸附、热重及程序升温还原等分析手段,对催化剂在氢气气氛中的还原机理进行了探讨.结果表明,催化剂中BaCO3的热稳定性及Ru粒子是否聚结长大是影响催化剂活性的主要因素.在氢气气氛中,Ru/Ba-MgO催化剂的还原过程存在偶合反应,Ru的存在可加速该偶合反应的进行,进而促进催化剂还原,提高其催化活性.

关键词: , 纳米氧化镁 , , 负载犁催化剂 , 氨合成 , 还原性能 , 偶合反应

有机官能化介孔硅基材料负载纳米金催化剂的制备及其催化性能

庄大英 , 金勇 , 喻宁亚 , 秦亮生 , 刘建福 , 银董红 , 杨翠清

催化学报

一步合成了桥键嵌入二硫醚官能化介孔硅基材料(PMO-SBA-15),利介孔硅基材料孔道内表面的二硫醚基团捕获纳米金(Au)粒子的作用,获得了负载型纳米Au催化剂(Au-PMO-SBA-15).小角X射线衍射和低温N2吸附-脱附的结果表明,PMO-SBA-15和Au-PMO-SBA-15均保持典型的介孔结构;高分辨透射电镜观察到纳米Au粒子在载体孔道内分散均匀,甲均粒径为(2.2±0.2)nm.以70%的叔丁基过氧化氧水溶液为氧化剂,考察了纳米Au催化剂Au-PMO-SBA-15在苯甲醇氧化反应中的催化性能.结果表明,当反应温度为353 K、反应时间为5 h时,苯甲醇的转化率为29.1%,苯甲醛的选择性为100%,且催化剂重复使用7次其催化活性和苯甲醛选择性基奉不变.

关键词: 金纳米粒子 , 官能化介孔硅基材料 , 离子液体 , 苯甲醇 , 苯甲醛

超稳纳米金催化剂—走在实用化的路上

Masatake Haruta

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62526-3

纳米金的催化性能受载体影响巨大,选择合适的载体或设计金属-载体界面精细结构能显著影响纳米金的催化性能.迄今发现各种载体包括酸、碱金属氧化物、碳材料以及有机聚合物均可作为纳米金的有效载体.相应的各种金催化剂均展现出独特的催化活性与选择性.一个典型的例子是核壳结构的Au/NiO催化剂,基于该催化剂催化异丁烯醛制备异丁烯酸甲酯的化工厂己于2008年开始兴建.金催化剂在AsH3气体传感器和汞收集器等环境分析方面也开始实际应用.因而,金催化剂的稳定性和使用寿命成为当前关注的焦点问题.目前报道的长寿命金催化剂典型例子有MINTEK催化剂和YD-3烟台催化剂,后者是由α-Fe2O3和La2O3改性氧化铝负载的金催化剂.中国科学院大连化学物理研究所张涛院士和王军虎研究员团队在近期研究中发现高温焙烧条件下Au纳米颗粒与羟基磷灰石(HAP)载体之间会发生金属-载体强相互作用(Strong Metal-Support Interaction简称SMSI)效应.SMSI效应导致载体对Au纳米颗粒形成包裹,可以有效提升Au纳米颗粒的抗烧结性能,但其对活性位的覆盖也会导致催化剂活性的下降.最近,该团队通过向载体HAP中添加TiO2进行修饰,成功设计开发出Au/HAP-TiO2催化剂.该催化剂上Au纳米颗粒与HAP接触的一侧被HAP薄层包裹,与TiO2接触的一侧裸露,呈现出独特的半包裹结构.通过这种纳米尺度的结构设计,该金催化剂经过8000℃的高温焙烧后不仅对一系列反应均表现出可观的催化活性和优异的抗烧结性能,且在模拟汽车尾气CO消除反应中表现出优于商业三效催化剂的反应稳定性.该工作为负载型纳米金催化剂的应用,特别是在高温催化反应中的实际应用提供了新途径,因此有望促进负载型金催化剂的实用化乃至商业化进程.

关键词: 金属-载体强相互作用 , 纳米金催化剂 , 超稳定性 , 高活性

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