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无水乙醇中β-O-4型木素模型物在铯取代的多氧金属盐上的降解:酸性和氧化还原性的影响

吴学众 , , 李秉正 , 黎演明 , 张亚红 , 王全瑞 , 唐颐

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62854-7

随着化石能源的日益减少,从木质生物质获得能源、燃料和化学品变得至关重要.木素是木质生物质的第二大主要组分,但是目前远未得到充分利用.随着对木素结构的充分认识和相关催化科学技术的发展,由木素制得大宗燃料或精细化学品,特别是芳香类化合物显示出越来越具有技术和经济可行性.由于木质素大分子中复杂的C–O和C–C连接,先研究模型物的断裂机理并同时考虑从木素模型物小分子迁移到木质素大分子的问题,然后设计出合适的催化材料并开发出可行的工艺过程,这条技术路线看起来更具有可行性.近年来,几种均相或非均相多氧金属盐(Polyoxometalates(POMs),或称杂多酸)用于降解木素或者木素模型物,但是β-O-4醚键断裂的氢解还是酸解机理及其竞争合作作用尚不清晰.我们在几种多氧金属盐(POMs)的催化下研究了β-O-4模型物2-phenoxyacetophenone(2-PAP)在以无水乙醇作为供氢溶剂体系下的催化断裂机理和行为.结果表明,随着无水乙醇溶剂处理温度的提高,溶剂的供氢能力增强.酸性催化剂的加入提高了溶剂供氢能力.原因是催化剂的酸性改变了乙醇自氧化还原反应的平衡,使平衡向生成乙醛并释放出活性氢的方向进行.我们还发现,Cs-PMo的氧化还原性,对促进活性氢的释放起更大的作用.2-PAP反应底物的加入消耗了活性氢,从而促使乙醇自氧化还原平衡向右移动.在酸性催化剂的作用下,2-PAP的转化裂解可以按照氢转移机制或酸催化的氧鎓离子机制进行.大部分转化反应按照哪个机制进行,取决于所采用体系的供氢能力和酸强度/数量的竞争关系,大部分反应将屈从于占竞争优势的机制.在强供氢及转移能力占优势,而酸强较低酸量较少时,反应主要按氢转移机制进行.在酸强很强且数量较多,反应将主要按酸催化氧鎓离子机制进行.Cs-PMo这个拥有酸性和强氧化还原性的双功能催化剂的使用,既促进了活性氢的释放,又增强了活性氢的还原能力及转移能力,因而导致了在极高转化率(>99%)的下极佳的选择性(98.6%苯酚和91.1%苯乙酮).这些发现将对理解木质素中醚键的断裂结果和机理提供启示,为设计开发出木质素选择性地催化裂解为芳香小分子的可行的工业过程打下初步理论基础.

关键词: 木素模型物 , β-O-4醚键 , 多氧金属盐 , 氢转移机理 , 氧鎓离子机理 , 无水乙醇

干法熄和稳定熄

郑文华 , 张晓光

钢铁

对干法熄和稳定熄的技术特点和优势进行了分析比较.指出:干法熄回收占焦炉能耗的35%~40%的红显热是稳定熄所不具备的优势;干法熄改善焦炭质量是稳定熄所无法比拟的;干法熄在减少对环境污染方面显著优于稳定熄;各国能源情况和能源价格的差异决定了这些国家选择哪一种熄方式.

关键词: 干法熄 , 稳定熄 , 比较

冲压足金首饰的“生锈”问题

袁军平 , 黄云光 , 王昶

黄金 doi:10.11792/hj20130903

针对冲压足金首饰出现的“生锈”问题,进行了生锈产品的检测分析,并对首饰生产过程和生产现场进行了调查。其结果表明,“生锈”足金的整体成色满足标准要求,“生锈”问题源于生产过程中表面及次表面出现的异质点在饰品蘸酸处理时被腐蚀而形成显微孔洞。如果显微孔洞内的残液或酸洗物不能彻底清除,将继续对异质点产生腐蚀作用,在放置过程中腐蚀产物会逐渐向外扩散形成了变色斑区。为避免冲压足金首饰的“生锈”问题,根本的解决办法是加强生产环境管理和过程控制,消除表面或次表面的异质点。

关键词: 冲压 , 足金 , 首饰 , 生锈

电铸硬足金饰品变形问题探讨

袁军平 , 李卫 , 王昶 , 黄宇亨

电镀与涂饰

电铸硬足金饰品具有成色高、硬度高、可佩戴、耐磨损、轻巧等特点,突破了传统足金首饰品的局限,得到了市场的青睐.但作为薄壁中空铸件,在生产和使用过程中会遇到变形问题.本文从产品结构、壁厚、电铸液、电铸工艺条件、操作方法等方面分析了电铸硬足金饰品产生变形的原因,提出了相应的解决措施.

关键词: 饰品 , 足金 , 电铸 , 变形 , 硬度

足黄金首饰的硬化工艺探讨

张荣红 , 裴景成 , 兰艳頔

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2011.10.002

足黄金首饰的硬化工艺是目前国内首饰行业关注的一个热点问题.根据金属材料硬化机理,结合黄金首饰不同生产工艺流程,提出了足黄金首饰的硬化工艺为冶金法、渗氮法、纳米粉末法和电铸法,并对冶金法和渗氮法进行了探索性实验.实验结果表明,目前冶金法可实现足黄金强度增大到维氏硬度85kg/mm2,渗氮法可增加到维氏硬度58kg/mm2.纳米粉末法是通过粉末冶金烧结纳米金得到微晶足黄金,提高了其强度,并可应用在首饰油压工艺中.电铸法硬化工艺已在首饰行业应用,但需进一步探讨硬化机理,以期对现有硬化工艺进行优化和标准化.

关键词: 足黄金 , 首饰 , 硬化工艺

制备烧结烟气脱硫用活性

郑亚旭 , 张建良 , 刘征建 , 杨成杰 , 付亚清

钢铁研究学报

为了研究一种脱硫活性好、机械强度大的成型活性,用正交试验法制备成型活性,并对各因素进行方差分析和效应考察,得到了用榆林废弃的半粉制备耐压强度高、脱硫效果好的成型活性的工艺条件.使用微机控制电子万能试验机进行耐压强度的测量,利用氮气等温吸附方法测量了原料及成品活性的孔结构.最优条件下制备的活性碘吸附值为304.8mg/g;比表面积为303.6m2/g;孔容为0.229 9mL/g;前5h的脱硫量达到80%以上,满足烧结烟气脱硫的要求.

关键词: 钢铁冶金 , 烧结 , , 活性 , 烟气脱硫

重庆大足手观音金箔表面变色原因探讨

田兴玲 , 李志林 , 马清林 , 周霄

稀有金属材料与工程

通过对大足的手观音的金箔进行三维视频显微分析、扫描电镜分析(能谱仪)、红外光谱分析和色差计分析,对比主像两侧金箔表面物质组成,并进一步探讨金箔表面变色的原因.结果发现,暗色金箔表面含有大量CaSO4颗粒,而亮色金箔表面却未发现石膏产物,且暗色金箔表面覆盖物和其下金胶油上都分布有大量的CaSO4颗粒.

关键词: 手观音 , 金箔 , 覆盖物

缚硫炼铁试验

龙世刚

金属学报

缚硫是在高硫炼焦煤中加入缚硫剂,使之“缚”住其中尽可能多的硫在炼铁时直接进入炉渣,减少生铁中硫的污染。用缚硫和高硫分别进行炼铁试验,结果表明:用缚硫在小高炉中炼出的铸造生铁,其合格率巳达到90%以上,取得的各项炼铁技术经济指标均显示出有一定的优越性。在炼铁试验中,曾分层从高炉中取出焦炭、矿石、熔剂、生铁和炉渣五种炉料的样品,经过大量分析,得出在分别用缚硫和高硫炼铁期间五种炉料中沿高炉高度方向的含硫量变化,从而比较清楚地掌握了硫在高炉内的活动规律。这对进一步研究提高缚硫效果以及生铁的硫化和脱硫机理,有一定的意义。

关键词:

干熄技术及其应用

刘智平

钢铁研究 doi:10.3969/j.issn.1001-1447.2004.01.016

介绍了干熄技术的原理和特点,国外干熄技术的发展以及国内干熄技术的应用现状,并对我国大力发展干熄的必要性进行了综述.

关键词: 干熄 , 技术发展及应用 , 综述

电铸硬足金工艺的现状及展望

袁军平 , 李卫 , 卢焕洵 , 黄宇亨 , 陈绍兴

黄金

针对传统足金饰品存在的硬度低、易变形磨损、款式单调、工艺价值和艺术价值不高等问题,介绍了电铸硬足金饰品的特点,并结合中国民众对黄金饰品的偏好习惯及国际金价的走势,分析了电铸硬足金饰品的市场前景.同时,分析了电铸硬足金工艺现状,指出了无氰工艺更符合绿色环保的要求,是电铸硬足金的主要发展方向.针对当前无氰电铸硬足金工艺在生产过程中存在的主要问题,需要进一步完善电铸液体系,开发出稳定性更好、价格更低廉的添加剂,同时企业要不断积累生产经验和提高管理水平,以降低硬足金饰品的生产成本.

关键词: 电铸硬足金 , 饰品 , 无氰工艺

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