材料期刊网，材料期刊，材料类期刊，材料期刊投稿

一种同时测定环己酮肟水解反应中环己酮肟和硫酸羟胺含量的方法

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.11.150138

在环己酮肟水解反应制备硫酸羟胺过程中,环己酮肟与产物硫酸羟胺在酸性条件下难以分离,硫酸羟胺的含量测定受到环己酮肟的干扰.本文采用高效液相色谱法和氧化还原滴定法建立了一种简便、有效的新方法同时测定硫酸羟胺与环己酮肟的含量.结果表明,在H+浓度大于2.4 mol/L,Fe3+/环己酮肟摩尔比大于5:1的条件下,环己酮肟和硫酸羟胺测定的标准滴定曲线的线性相关系数分别为0.99998和0.99996,相对标准偏差分别为0.39％和0.50％,水解反应样品的加标回收率为97.1％～ 100.6％.

关键词: 水解反应 , 环己酮肟 , 硫酸羟胺 , 高效液相色谱法 , 氧化还原滴定法

环己烷液相亚硝化一步合成己内酰胺

吴伯华 , 毛丽秋 , 尹笃林 , 游奎一 , 刘平乐 , 罗和安

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.04.028

采用正交设计试验法对乙酸锰催化环己烷液相亚硝化一步合成己内酰胺的新反应进行了研究.考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和反应物配比等因素对环己烷转化率和己内酰胺选择性的影响.结果表明,最佳的合成条件为:在81℃反应36 h,催化剂乙酸锰用量为环己烷质量的2.5%,亚硝基硫酸与发烟硫酸的质量比为1:3.在此优化的条件下,环己烷液相亚硝化反应的转化率为8.12%,目标产物己内酰胺的选择性达10.54%.

关键词: 正交设计 , 环己烷 , 亚硝化反应 , 己内酰胺

金属取代型AlPO-5分子筛催化剂上环己烷亚硝化一步法合成己内酰胺

郝芳 , 钟俊 , 刘平乐 , 游奎一 , 魏超 , 罗和安

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60354-9

采用水热法制备了一系列结晶态的AlPO-5(磷酸铝分子筛),SAPO-5(硅磷酸铝分子筛)和MeAlPOs(金属取代型磷酸铝分子筛)催化剂,利用X射线衍射、N2吸附脱附法、扫描电镜、粒度分布、电感耦合等离子光谱、红外光谱、NH3程序升温脱附、H2程序升温还原和热重-微分热重分析对催化剂进行了表征,并考察了其催化环己烷亚硝化一步法制备己内酰胺的反应活性.结果表明,随着Si或金属原子引入AlPO-5结构中,催化剂的Lewis弱酸中心增加,同时出现了Br(o)nsted强酸中心.相对于AlPO-5,具有较大比表面积和较多酸中心的SAPO-5和CrAPO-5表现出较好的环己烷亚硝化反应活性,后者环己烷转化率为8.16％,己内酰胺选择性达68.17％.

关键词: 金属取代型磷酸铝分子筛 , 己内酰胺 , 环己烷 , 一步法 , 亚硝化

钠灯下α-蒎烯光敏氧化反应中区域选择性的催化调控

游奎一 , 尹笃林 , 毛丽秋 , 刘平乐 , 罗和安

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60271-9

发展了一种简单有效的α-蒎烯光敏催化氧化方法,该方法以高压钠灯为绿色光源,内循环氧气作为氧化剂和搅拌气,自制水浴式光化学反应器.考察了催化剂种类和反应条件对α-蒎烯转化率和产物选择性的影响.结果表明,α-蒎烯可通过催化一步生成单萜醇、醛和酮,且通过催化剂的酸碱协同作用可调节产物的区域选择性.当以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂时,α-蒎烯的转化率可达98％,主产物马鞭草烯酮和马鞭草烯醇的总选择性达到了84％.此外,还探讨了N,N-二甲基甲酰胺酸碱协同催化的作用机理,并利用密度泛函计算结果对α-蒎烯分子中化学反应活性和产物选择性之间的对应关系进行了合理的解释.

关键词: 光敏氧化 , α-蒎烯 , 催化调控 , 分子氧 , N,N-二甲基甲酰胺 , 密度泛函理论

游梁式抽油机悬绳器焊接裂纹的探讨

刘红卫

机械工程材料 doi:10.3969/j.issn.1000-3738.2007.06.019

对游梁式抽油机悬绳器焊接裂纹产生原因进行了分析.结果表明:由于钢淬硬以后,焊缝在氢的诱发和促进下发生脆化,并在拘束应力的作用下而形成了裂纹;铸件焊缝熔合线开裂是因为铸件热处理不完善所致,为此采用了"先E4303焊条打底,后E5016焊条进行第二层焊接"的工艺方法,有效地解决了该悬绳器焊缝冷裂纹的产生.

关键词: 悬绳器 , 冷裂纹 , 打底焊

高效液相色谱法测定小鼠尿中的盐酸戊乙奎醚S型异构体

薛明 , 阮金秀 , 袁淑兰 , 张振清 , 吴波 , 李宇航

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.02.013

建立了测定动物体液中S型盐酸戊乙奎醚异构体的高效液相色谱法,研究了S型异构体在小鼠体内的排泄.以Spherisorb SiO2色谱柱(150 mm×4.6 mm i.d.,5 μm)分离S型异构体,外标法定量.S型盐酸戊乙奎醚异构体的线性范围为0.5～100.0 mg/L, 最低检测质量浓度为0.1 mg/L.肌注给药后不同时间内,S型异构体在小鼠尿中的比值(S-1/S-2)存在显著性差异.48 h内各异构体在尿中的排泄量明显不同,说明S型异构体在小鼠体内可能呈现立体选择性排泄.此法简便、经济,可用于动物与人体中S型盐酸戊乙奎醚异构体代谢研究.

关键词: 高效液相色谱法 , 盐酸戊乙奎醚 , S型异构体 , 排泄

手性配体3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪的合成及其在烯烃不对称氨羟化反应中的催化性能

程司堃 , 张生勇 , 李晓晔 , 姜茹 , 南鹏娟

催化学报

采用改进的方法,以NaH作为碱,在温和条件下通过二氢奎尼丁和3,6-二氯哒嗪的亲核取代反应合成了手性配体3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪((DHQD)2PYDZ), 配体的产率为78%. 以N-氯代氨基甲酸苄酯钠为氧化-供氮试剂,由(DHQD)2PYDZ与OsO4原位生成的催化剂在6种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出较高的立体选择性(83%～92%)和区域选择性(79:21～88:12),反应主产物的化学产率为40%～76%.

关键词: 手性配体 , 3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪 , 烯烃 , 不对称氨羟化 , 手性β-氨基醇