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矿化剂对YAl_(1-x)Cr_xO_3陶瓷红色料性能的影响

曹春娥 , , 陈云霞 , 余峰 , 卢希龙 , 沈华荣 , 熊春华 , 郑乃章

稀有金属材料与工程

采用XRD、FESEM及色度测试等多种分析方法,研究了矿化剂种类、组合方式及添加量对(YAl_(1-x)Cr_xO_3)色料性能的影响.结果表明:适合于该色料的矿化剂有单一矿化剂CaF_2、二元复合矿化剂NaF+CaCO_3和三元矿化剂LiF+MgF_2+Na_2CO_3,促使晶形发育完善和呈色的综合效果为:CaF_2>NaF+CaCO_3>LiF+MgF_2+Na_2CO_3.矿化剂NaF+CaCO_3合成的色料主晶相为钇铝榴石(AlYO_3),次晶相为二钇铝榴石(Al_2Y_4O_9),残余相是Y_2O_3,另外两种矿化剂合成的色料则没有次晶相出现.NaF+CaCO_3的添加量在8%~12%(质量分数,下同)、CaF_2的添加量在13%~17%时,色料有较好的红度值.

关键词: 陶瓷红色料 , 钙钛矿型 , 矿化剂 , 性能

Cr2O3含量对YAl1-xCrxO3红色料物相组成与显微结构的影响

曹春娥 , , 郎莹 , 宋福生 , 余峰 , 沈华荣 , 熊春华 , 卢希龙

人工晶体学报

采用XRD、FESEM及EDS等多种分析方法,研究了Cr2O3含量对铬钇铝红(YAl1-xCrxO3)色料物相组成和显微结构的影响,探讨了Cr3+取代部分Al3+离子后,色料主晶相(YAlO3)、次晶相(Al2Y4O9)、残余相的变化及显微结构的不同.结果表明:随着Cr2O3含量的增加,合成色料颗粒由圆粒状长成典型的钙钛矿型立方形晶体和由于畸变形成的类四方形晶体;立方和类四方形颗粒为主晶相,圆粒状颗粒中Y2O3含量比主晶相中的高;由于立方型向正方型的晶格畸变,晶胞参数有所改变;当x为0.05~0.13时,色料有最好的红度值,此时主晶相晶形完整,大小均匀,发育良好.

关键词: 陶瓷色料 , 钙钛矿型 , Cr2O3含量 , 物相组成 , 显微结构

尖晶石型纳米CoAl2O4色料水热合成工艺研究

卢希龙 , 胡琪 , , 陈云霞 , 沈华荣 , 曹春娥

人工晶体学报

分别以钴、铝的氯化物、硝酸盐和硫酸盐为起始原料,NaOH为沉淀剂,用水热法合成了纳米尖晶石型钴蓝色料.分别研究了填充度、pH值、nCo/nAl、起始原料种类以及浓度等对合成色料物相组成、颗粒大小与形貌和呈色的影响.用XRD、TEM和色度分析对样品进行了表征.结果表明:以浓度分别为0.15 mol/L和0.3 mol/L的CoCl2·6H20和AlCl3为起始原料,在填充度为70%、pH值为13、nCo/nAl为1/2的条件下,245℃水热培育20h制得呈色良好的尖晶石型钴蓝色料,颗粒为八面体型,晶型完整,粒径多为100 nm以下.相同条件下,以钴、铝的硫酸盐为起始原料,产物中除COAl204外,还有Co-Al LDHs、γ-AlO(OH)和β-Al(OH)3;以钴、铝的硝酸盐为起始原料,样品呈绿色,颗粒为八面体型Co-Al204,粒径多为100 nm以上.

关键词: CoAl2O4 , 色料 , 尖晶石 , 水热合成

微波水热合成纳米CoAl2O4色料的工艺研究

曹春娥 , 卢希龙 , 邹婷婷 , , 沈华荣 , 陈云霞

硅酸盐通报

以CoCl2·6H2O和AlCl3为起始原料,NaOH为沉淀剂,用微波水热法合成了纳米CoAl2O4钴蓝色料.分别研究了填充度、pH值、nCo/nAl、起始原料浓度等对合成色料物相组成、颗粒大小与形貌和呈色的影响.用XRD、TEM和色度仪对样品进行了表征.结果表明:CoCl2·6H2O和AlCl3的浓度分别为0.15 mol/L和0.30 mol/L,在填充度为50%、pH值为13、nCo/nAl为1∶2的条件下,230℃微波水热反应3h可制得呈色较好的尖晶石型钴蓝色料;其形态为八面体,晶型完整、发育良好,粒径多为70~80 nm左右.

关键词: CoAl2O4 , 微波水热 , 纳米色料 , 合成工艺

β-锂霞石低膨胀陶瓷粉体的固相合成

卢希龙 , 赵秀娟 , 曹春娥 , , 沈华荣 , 梁翠玲

人工晶体学报

以超细氧化铝、水磨石英和碳酸锂为原料,采用固相法合成了锂铝硅(LAS)系β-锂霞石(LiAlSiO4)低膨胀陶瓷粉体.用TG-DTA研究了β-锂霞石陶瓷粉体的固相合成工艺,找出合适的工艺参数.用XRD、SEM等对样品进行了表征,研究以β-锂霞石为目标晶相的锂铝硅(LAS)三元系统配合料晶相组成随温度的演化过程.结果表明:石英在658℃左右先于氧化铝参与反应形成了偏硅酸锂;石英和氧化铝的引入,使得Li2 CO3由纯物质达到熔点后熔融-逐步分解模式转变为LAS三元系统中迅速、完全地直接分解模式.当温度为1200℃、保温时间120 min时,能完全生成β-锂霞石(LiAlSiO4)陶瓷粉体,其晶相组成随温度的演化次序为:Li2 SiO3 →LixAlxSi1-xO2→α-锂辉石→β-锂辉石→β-锂霞石.

关键词: β-锂霞石 , 固相合成 , 低膨胀 , 陶瓷粉体

纳米硼酸钙的水热合成与表征

陈云霞 , 李小女 , , 曹春娥

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2010.z2.102

以工业硼酸、硼砂和氯化钙、碳酸钙以及活性氧化钙为原料,采用简便易操作的水热合成法制备了纳米多水硼酸钙.通过改变钙源和水热合成温度与时间,研究了不同钙源及水热合成温度对硼酸钙合成的影响.通过XRD,FE-SEM等测试技术对产物晶相组成以及尺寸形貌进行了表征.实验结果表明,在相同硼钙比,硼酸/硼砂比以及水热处理条件下,活性氧化钙更利于硼酸钙化合物的形成.120℃的水热条件下,获得~50nm厚的五水六硼酸钙(CaB6O10·5H2O)纳米薄片自组装成椭球状颗粒,温度升高,更利于CaB6O10·5H2O的合成,同时颗粒尺寸长大,自组装结构破坏.

关键词: CaB6O10·5H2O , 纳米片 , 自组装 , 水热合成与表征

Zn2+、Cr3+掺杂对水热合成纳米CoAl2O4尖晶石色料的影响

陈云霞 , 胡琪 , 曹春娥 , 卢希龙 , , 沈华荣

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2012.12065

以CoCl2·6H2O、ZnCl2、AlCl3和CrCl3·6H2O为原料, 采用水热法合成了CoAl2O4(AB2O4)尖晶石型纳米钴蓝色料. 采用色度分析、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)以及高分辨透射电镜(HRTEM)等研究了A位掺杂Zn2+和B位掺杂Cr3+时不同掺杂量以及不同水热合成温度对样品呈色、晶相组成及CoAl2O4尖晶石的晶粒大小、发育程度和晶面间距的影响. 结果表明, 掺杂Zn2+、Cr3+所得固溶体型钴蓝色料晶粒发育均不完整, 颗粒较于相同水热条件下获得的未掺杂样品更细小. A位掺杂Zn2+可降低CoAl2O4色料的合成温度, 在230℃便能制得呈色较佳的Co0.95Zn0.05Al2O4钴蓝色料. 随着Zn2+掺杂量的增加, 合成产物由蓝色转为绿色, 且呈色逐渐变浅. B位Cr3+掺杂则随着掺杂量的增加, 产物从蓝色逐步转为绿色, 但呈色逐渐变深. 就两者相比较, A位掺杂Zn2+更有利于色料明度值的提高而呈色鲜亮.

关键词: CoAl2O4尖晶石; 色料; Zn2+、Cr3+掺杂; 固溶体

有机添加剂对水热合成CoAl2O4色料的影响

苗立锋 , 胡琪 , 曹春娥 , 卢希龙 , , 陈云霞

人工晶体学报

以CoCl2·6H2O和AlCl3为起始原料、NaOH为沉淀剂、7种有机物为添加剂,用水热法合成了CoAl2O4色料.主要研究了有机物的种类与加入量对合成产物物相组成、微观形貌、色度值的影响.结果表明,添加乙二醇和十二烷基苯磺酸钠不能得到纯相CoAl2O4;三乙醇胺和丙三醇能控制合成产物的形貌,并不受保温时间延长的影响,且呈色优于未添加者,其较好添加量为12%;加入三乙醇胺的样品呈色更好,能得到100 nm以下的球形颗粒,加入丙三醇则得到粒径为50~70 nm的类四边形或八面体形颗粒.

关键词: 有机添加剂 , CoAl2O4色料 , 水热法 , 物相组成 , 色度

Zn2+、Cr3+掺杂对水热合成纳米COAl2O4尖晶石色料的影响

陈云霞 , 胡琪 , 曹春娥 , 卢希龙 , , 沈华荣

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2012.12065

以CoCl2·6H2O、ZnCl2、AlCl3和CrCl3·6H2O为原料,采用水热法合成了CoAl2O4(AB2O4)尖晶石型纳米钴蓝色料.采用色度分析、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)以及高分辨透射电镜(HRTEM)等研究了A位掺杂Zn2+和B位掺杂Cr3+时不同掺杂量以及不同水热合成温度对样品呈色、晶相组成及CoAl2O4尖晶石的晶粒大小、发育程度和晶面间距的影响.结果表明,掺杂Zn2+、Cr3+所得固溶体型钴蓝色料晶粒发育均不完整,颗粒较于相同水热条件下获得的未掺杂样品更细小.A位掺杂Zn2+可降低CoAl2O4色料的合成温度,在23O℃便能制得呈色较佳的Co0.95Zn0.05Al2O4钴蓝色料.随着Zn2+掺杂量的增加,合成产物由蓝色转为绿色,且呈色逐渐变浅.B位Cr3+掺杂则随着掺杂量的增加,产物从蓝色逐步转为绿色,但呈色逐渐变深.就两者相比较,A位掺杂Zn2+更有利于色料明度值的提高而呈色鲜亮.

关键词: CoAl2O4尖晶石 , 色料 , Zn2+、Cr3+掺杂 , 固溶体

历代州窑古瓷的元素组成特征的中子活化分析研究

冯向前 , 冯松林 , 张文江 , 樊昌生 , 权奎山

原子核物理评论 doi:10.3969/j.issn.1007-4627.2005.01.043

对江西州窑从东汉晚期至晚唐五代8期400个瓷胎样品进行了中子活化分析, 分析结果显示碱金属元素Na和Rb、碱土金属元素Ba及Fe等作为胎的助熔剂元素随年代的变化趋势相似, 都呈现出两头高中间低的U字形变化规律, 其中Fe作为呈色元素, 其含量的高低与瓷胎颜色的深浅是一致的.分析结果还揭示州窑的发展与衰落以及窑址的不断变迁可能都与制瓷原料的发现与消耗有关.对分析数据进行主成分分析, 可以将不同时期烧制的瓷胎样品大致分为5组: (1)东汉晚期东吴时期; (2)两晋和南朝时期; (3)隋代; (4)初唐和盛唐时期; (5)晚唐五代时期.

关键词: 核分析技术 , 州窑古瓷 , 元素特征

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