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聚乳酸类复合材料研究进展

朝阳 , 赵耀明

材料导报

综述了近年来聚乳酸类生物可降解高分子复合材料的研究进展.骨修复作为其主要应用领域,未来聚乳酸类复合材料的研究有两方面值得关注:一方面需要通过无机增强材料(尤其是磷酸盐类无机钙质陶瓷成分)的拉径微细化和有机成分进行"内增强",提高复合材料的强度;另一方面,需要通过填料的加入,使复合材料进一步功能化,特别是利用填料的碱性或药物作用,减少聚乳酸类基体降解引起的炎症.

关键词: 聚乳酸类复合材料 , 生物降解高分子 , 复合生物材料 , 增强材料 , 骨修复材料

投料比对丙氨酸直接熔融聚合法改性聚乳酸的影响

侯晓娜 , 朝阳 , 叶瑞荣 , 毛郑州

材料导报

以L-丙氨酸(L-Ala)为单体,与外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合,合成氨基酸改性的聚乳酸类生物降解材料,并用特性粘数、FTIR、1H NMR、GPC、DSC、XRD等手段进行了表征.随着投料比中丙氨酸含量n(Ala)的增加,改性聚乳酸在氯仿、四氢呋喃等有机溶剂中的溶解性逐渐由易溶变为难溶,但在DMSO中的溶解性却很好;DSC、XRD等测试显示,聚合物由一定的结晶性逐渐转变为无定形态;可溶性共聚物聚(乳酸一丙氨酸)[P(LA-co-Ala)]的特性粘数逐步减小,重均相对分子质量(Mw)逐渐减小,分散度(Mw/Mn)有变窄的趋势.

关键词: 丙氨酸 , 改性聚乳酸 , 直接熔融聚合 , 投料比 , 生物降解材料

1D-π-A型偶氮苯衍生物合成、表征及其光致变色性能?

宋秀美 , 冯宗财 , 朝阳 , 曾慧娟 , 刘丽燕 , 詹超敏

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.09.023

以4-氨基硝基苯为起始原料,通过溴代、重氮去氨基、硝基还原制备出重要中间体3,5-二溴苯胺,再以3,5-二溴苯胺和3-溴苯胺分别与苯酚衍生物进行重氮偶合反应,合成了10个 D-π-A 型偶氮苯衍生物,利用FT-IR、NMR、ESI-MS、元素分析和 X-单晶衍射等表征方法,确定目标化合物结构,并通过 UV-Vis 光谱研究了系列目标化合物光致变色性能,测定其光致顺反异构速率常数。研究结果表明,目标化合物表现出显著光致变色性能,顺反异构转变速率常数数量级为10-2~10-3 s-1,异构转变速率快慢主要取决于化合物分子的取代基空间位阻大小。

关键词: D-π-A型偶氮苯 , 重氮偶合 , 光致变色 , 顺反异构 , 速率常数

生物材料聚(乳酸-天冬酰胺)的制备与表征

叶瑞荣 , 罗时荷 , 朝阳 , 谭越河

高分子材料科学与工程

以氯化亚锡为催化剂,L-乳酸(LA)与天冬酰胺(Asn)直接熔融聚合,所得生物材料聚(乳酸-天冬酰胺)[P(LA-co-Asn)]用[η]、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(<'1>H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热分析(DSC)、X射线衍射(XRD)等方法进行表征.随着投料比中Asn增加,共聚物由结晶性逐渐转变为无定型态,М<,W>逐渐降低(9,500~2,700),但能满足药物缓释要求.该合成方法经济、简单易行.与具有一定分支结构的聚(乳酸-天冬氨酸)相比,新型直链共聚物P(LA-co-Asn)侧链中伯酰胺可望进一步结合生物活性分子以改善聚乳酸的生物相容性.

关键词: 乳酸 , 天冬酰胺 , 聚(乳酸-co-天冬酰胺) , 熔融聚合 , 生物医学材料

聚乳酸的直接合成及其红霉素肺靶向药物微球的应用

赵耀明 , 朝阳 , 麦杭珍 , 严冰 , 杨帆

高分子材料科学与工程

以DL-乳酸为原料,通过熔融聚合法直接合成外消旋聚乳酸(PDLLA).以SnCl2为催化剂,用量0.5%(质量),在170 ℃、70 Pa下反应10 h,获得了粘均分子量为4100的PDLLA,将其应用于红霉素肺靶向微球的载体.用正交试验确定了红霉素-聚乳酸微球(ERY-PDLLA-MS)最佳成型工艺条件,用DSC和SEM表征其成球性能.微球体外缓释半衰期为28 h,175 h后累积释药百分率约为80%.注射微球混悬剂的兔肺组织中药物含量为普通市售红霉素注射剂的6倍,达到了肺靶向的目的.

关键词: DL-乳酸 , 聚乳酸 , 熔融聚合 , 微球 , 红霉素 , 肺靶向

生物基小分子在联苯类液晶材料合成中的应用进展

罗时荷 , 熊金锋 , 彭湃 , 朝阳

高分子材料科学与工程

生物基小分子来源广、价廉,同时大多具有手性,使其在绿色化学盛行的今天作为良好的非介晶基元广泛应用于液晶材料合成研究领域.联苯类液晶因为其良好的物理化学稳定性、较宽的工作温度范围、适当的低黏度,以及快速响应与低电压驱动等优点,在光电显示材料等领域得到了广泛应用.文中综述了近年来薄荷醇、乳酸、糖醇、氨基酸等生物基小分子在联苯类液晶材料合成中的应用进展,指出多生物手性基团结合,特别是与高分子材料的完美组合,是未来研究的新方向.

关键词: 生物基小分子 , 联苯 , 液晶材料 , 合成

熔融聚合法合成生物材料聚(乳酸-谷氨酸)

叶瑞荣 , 朝阳 , 莫阳青 , 罗时荷

材料导报

以外消旋乳酸(D,L-LA)为单体,与L-谷氨酸(L-Glu)直接熔融聚合,合成了生物降解材料聚(乳酸-谷氨酸)共聚物.用特性粘数[η]、FTIR、1H NMR、GPC、DSC、XRD等手段进行系统表征,探讨了催化剂种类和用量、熔融聚合反应时间、反应温度以及不同投料比对聚合物合成的影响.在单体乳酸和谷氨酸投料物质的量比为98:2、150℃、70Pa、催化荆SnCl2的用量0.7%(质量分数)的条件下熔融聚合8h,聚合物重均相对分子质量(Mw)可达6400.随着谷氨酸投料量的增加,共聚物重均相对分子质量逐渐减小,Tg均低于直接熔融合成的聚外消旋乳酸,且共聚物均为无定形态.

关键词: 谷氨酸 , 聚乳酸 , 熔融聚合 , 生物材料

外消旋乳酸直接熔融聚合-二异氰酸酯TDI熔融扩链的研究

朝阳 , 赵耀明 , 王浚 , 李雄武

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.01.009

用2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)对以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合合成的低分子量聚外消旋乳酸(PDLLA)进行扩链,用粘均分子量、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、DSC、X-射线衍射等对扩链产物进行了表征.在SnCl2催化下,NCO/OH=1,160℃下反应60 min,可得到Mη为扩链前3.42倍的可溶性聚乳酸类生物降解材料.IR、1H NMR表明熔融聚合-TDI熔融扩链产物引入了NH和苯环,DSC、XRD等表征发现扩链使Tg、Tm和结晶度等相应提高.但是,温度过高、时间过长、NCO/OH过大时,易生成可溶性差的交联副产物,较多副产物的混杂会导致Tg和结晶性的降低.

关键词: 外消旋乳酸(D,L-LA) , 2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI) , 扩链 , 聚乳酸 , 生物降解材料

聚乳酸合成研究进展

朝阳 , 赵海军 , 侯晓娜 , 罗玉芬 , 宋秀美

高分子材料科学与工程

针对直接法和二步法合成聚乳酸的共性,从单体纯度、催化剂选择到共沸脱水、微波辅助、超临界流体介质,以及到固相聚合、反应挤出、扩链等各个方面,对近年来聚乳酸合成研究的新进展进行了综述,指出各种新方法、新技术的复合应用是提高聚乳酸分子量、降低其成本的关键.

关键词: 聚乳酸 , 合成 , 直接熔融聚合 , 丙交酯开环聚合 , 固相聚合

不同投料比对胆酸改性聚(D,L-乳酸)的影响

赵海军 , 朝阳 , 侯晓娜 , 罗玉芬 , 宋秀美

高分子材料科学与工程

以功能分子胆酸改性聚外消旋乳酸(PDLLA),采用直接熔融聚合法合成了胆酸-聚(D,L-乳酸)共聚物.用特性黏数[η]、FT-IR、1H-NMR、DSC、GPC、XRD等进行系统表征,考察了不同投料比对共聚物的影响.结果发现,随着胆酸和乳酸投料比(物质的量)的减小,共聚物含有的胆酸单元核心逐渐减少.当胆酸和乳酸的投料比为1:15,有4个胆酸核的共聚物的重均分子量(-MW)最大,MW为12700,分散度MW/Mn为1.68.基本上只含有一个胆酸单元核心的星型高分子,其具有一定的结晶性.

关键词: 投料比 , 胆酸 , 改性聚(D,L乳酸) , 直接熔融聚合 , 表征

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