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氧还原和析氧反应的双功能电催化剂--氮磷共掺碳负载四氧化三钴

黄颖彬 , 张敏 , , 程发良 , 王立世

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62462-2

金属-空气电池具备诸多优势,譬如绿色环保、能量转化率高、启动快速、能量密度高、使用寿命和干态存储时间长等.与燃料电池相比,金属-空气电池结构简单,放电电压平稳,成本低,但依然存在一些制约发展的问题,如阴极催化剂.阴极催化剂在金属-空气电池中发挥催化氧还原反应(oxygen reduction reaction, ORR)和析氧反应(oxygen evolution reac-tion, OER)的关键作用.铂及其合金常用作 ORR的单功能催化剂,而钌和铱等是目前 OER催化效率最高的,但 ORR活性很低,因此需要开发出一种廉价而又具备双功能催化作用的催化剂.单异原子掺杂的碳基催化剂的研究集中在 ORR催化性能上,而多异原子共掺碳最近有研究表明具有双催化氧的性质,如氮磷共掺碳.在这些氮磷共掺的碳架中,氮磷共掺物起着 OER催化作用,掺氮物为 ORR催化的活性位点,而掺磷物起着强化作用.异原子掺杂负载的钴基催化剂(如掺氮还原氧化石墨烯载 Co3O4)是近年来双功能催化剂研究的另一个热点.钴基催化剂有着催化 ORR和 OER的多价价态,然而其本身导电性能差,这一缺陷可通过杂化石墨化碳来弥补,石墨化碳有着优良的导电性能.据我们所知,目前仍没有关于氮磷共掺碳负载的 Co3O4双催化氧的研究.我们合成了氮磷共掺碳(NPC)负载的 Co3O4(Co3O4/NPC),并首次探索了其氧还原和析氧性能. Co3O4/NPC合成分两步进行.首先通过三聚氰胺与植酸之间的酯化或缩聚覆盖在导电炭黑颗粒表面,在保护气氛下焙烧得到 NPC,然后经溶剂热反应以及空气中氧化合成 Co3O4/NPC.催化剂的性能综合考虑了催化活性和稳定性两方面.采用线性扫描伏安法评估了 OER和 ORR的催化活性.对于 OER, Co3O4/NPC的起始电势是0.54 V (以饱和甘汞电极为参比电极),在0.80 V时电流密度达到21.95 mA/cm2,均优于 Co3O4/C和 NPC. Co3O4/NPC的高效 OER催化可归因于氮磷共掺物与 Co3O4之间的协同作用.对于 ORR, Co3O4/NPC的催化效率与商用 Pt/C相近,它们的扩散极限电流密度分别为–4.49和–4.76 mA/cm2(E =–0.80 V).在 ORR过程中, Co3O4起到主要的催化作用.采用计时电流(电流-时间)法评估了催化剂的稳定性.经6 h测定,对于 OER, Co3O4/NPC剩46%电流;而对于 ORR,剩95%电流.整体而言, Co3O4/NPC在 OER和 ORR中都表现出高的催化效率以及良好的稳定性.

关键词: 阴极催化剂 , 氧还原反应 , 析氧反应 , 掺杂碳 ,

钢高炉强化冶炼实践

唐志宏 , 张兴华

钢铁

钢高炉采用精料和小高压操作,同时加强了操作管理,使高炉利用系数在较短的时间里提高0.504t/(m3*d),焦比降低96kg/t.

关键词: 强化冶炼 , 利用系数 , 焦比

氯硝胺衍生物的透皮控释给药研究

杨云松 , 彭红云 , 章国林 , 戚国荣 , 杨士林

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.12.002

研究了氯硝胺衍生物的透皮吸收. 和氯硝胺原药相比,氯硝胺的酯型前体药物对透皮速率并无显著影响,但前体药物的熔点越低,透皮速率越大;氯硝胺的醚型前体药物和复盐型药物增大了药物的水溶性,更有效地促进了药物的透皮吸收. 具有适宜正辛醇/水分配系数的药物有大的透皮速率. 氯硝胺乙醇胺盐的透皮控释贴剂比氯硝胺的透皮控释贴剂有更显著的杀虫效果和更好的应用前景.

关键词: 氯硝 , 透皮给药 , 药物控释

钢5号高炉应用薄壁炉衬生产实践

廖玉通 , 闭立钢 , 杨剑 , 黄金堂

金属世界 doi:10.3969/j.issn.1000-6826.2009.06.015

钢首次使用薄壁炉衬的5号高炉就稳定渣皮的操作经验进行总结,该炉通过不断地摸索和调整铜冷却肇的控制参数,达到稳定渣皮、稳定炉温、减少烧风口现象、降低休风率和减少炉况波动甚至炉况失常的发生,找到一些适合钢薄壁炉衬高炉操作的规律.

关键词: 高炉 , 薄壁炉衬 , 稳定渣皮 , 操作

翻边结晶器在钢连铸机改造中的实践

刘风伟 , 吴健波 , 苏文红 , 屈庚民 , 孙强

连铸 doi:10.3969/j.issn.1005-4006.2003.06.007

介绍翻边结晶器在钢的应用,实践表明显著地提高了铸坯质量和拉坯速度,降低生产成本,改善工人的劳动条件.

关键词:

基于TG-FTIR分析的桉热解特性研究

茹斌 , 王树荣 , 林海周 , 孙武星 , 骆仲泱

工程热物理学报

桉生物质为原料,利用红外光谱(FTIR)对其结构进行表征,获得主要官能团的分布信息.随后利用热重红外联用技术(TG-FTIR)研究桉的热解行为.桉主热解阶段存在由纤维素热解造成的主失重峰以及半纤维素和木质素热解引起的两个肩状峰.同时引入双高斯分布活化能模型(DG-DAEM)对桉的热解动力学参数进行计算,结果表明其表观活化能主要分布在第一高斯区间.此外通过在线FTIR分析进一步探讨了典型小分子气体产物的生成和演变机理.

关键词: 生物质 , 热裂解 , DG-DAEM , TG-FTIR

基于未确知测度理论的大行金矿采矿方法优选

周佳琦 , 刘青灵 , 李啸

黄金 doi:10.11792/hj20170309

针对大行金矿⑧-1号急倾斜极薄矿体开采难度大、回采效率低、作业安全性差的难题,使用传统的工程类比法、理论分析法优选采矿方法时,诸多定性指标难以准确评价.基于未确知测度理论初选出上向水平分层干式充填采矿法等5种适合大行金矿矿体的采矿方法,通过确定科学合理的评价指标体系,采用采场生产能力等6种定量指标与机械化程度等3种定性指标并重的方式,优选出上向水平分层干式充填采矿法作为指导该矿实际生产的采矿方法.经生产实践证明,由未确知测度理论优选出的上向水平分层干式充填采矿法能够很好地适应大行金矿的实际情况,并取得了良好的应用效果.

关键词: 未确知测度理论 , 采矿方法 , 上向水平分层干式充填采矿法 , 急倾斜极薄矿体 , 定量指标 , 定性指标

钢双机双流板坯连铸机设计特点和应用

孟令舟 , 陈杰 , 陈卫强 , 钱学海

连铸 doi:10.13228/j.boyuan.issn1005-4006.20160017

介绍了中冶京诚(CERI)设计的钢双机双流板坯连铸机的技术参数、保证铸坯质量的关键技术措施以及应用实绩.生产实践表明,设备运行良好,铸坯表面和内部质量优良,各项指标达到设计要求.

关键词: 板坯连铸 , 双机双流 , 技术特点

高效液相色谱法分析水稻和稻田中的氯硝胺乙醇胺盐残留

伍一红 , 龚道新 , 彭筱 , 谢惠 , 韩宝禄

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2011.01098

建立了高效液相色谱(HPLC)测定水稻和稻田中氯硝胺乙醇胺盐残留量的分析方法.稻田水和稻秆样品中的氯硝胺乙醇胺盐残留用碱性乙酸乙酯直接提取;而稻田土壤、糙米和谷壳样品则先经碱性乙醇提取,再用乙酸乙酯进行萃取.萃取物经弗罗里硅土柱净化后,经Welchrom C18柱分离,采用紫外检测器检测,外标法定量.在0.01~10.00 mg/L 范围内,氯硝胺乙醇胺盐的峰面积与其质量浓度间呈良好的线性关系,相关系数为 0.9998.在稻田水、土壤、稻秆、糙米和谷壳中添加0.01~5.00 mg/kg 的氯硝胺乙醇胺盐,其平均回收率为93.47% ~100.9%,相对标准偏差为1.46% ~5.82%,符合农药残留量分析与检测的技术要求.该方法简便、快速,灵敏度高,重现性好,可用于环境系统中氯硝胺乙醇胺盐残留量的分析与检测.

关键词: 高效液相色谱法 , 氯硝胺乙醇胺盐 , 残留分析 , 水稻 , 稻田

措施井延深竖井在大行金矿的应用

穆锡川 , 郭祥武 , 倪守福 , 张翼凤 , 王儒魁

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2004.04.008

山东省蓬莱市大行金矿根据矿山生产需要及现状,经过对比论证,首次设计实施了在最大限度不停产的情况下进行竖井延深,即利用措施井进行下向竖井延深,最后实施与原竖井贯通.应用取得了显著的效益和良好的效果,使该井口生产能力扩大一倍,既满足了矿山生产需要,又增加了矿山后续生产能力.为矿山竖井开拓延深提供了一条可借鉴的经验.

关键词: 竖井延深 , 措施井 , 辅助中段 , 导向轮 , 贯通

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