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含氢聚甲基硅氧烷的合成与表征

程柳军 , 刘琼琼 , 杨林 , , 张安强

高分子材料科学与工程

以八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基四氢环四硅氧烷(D4H)和六甲基二硅氧烷(MM)为原料,以强酸性离子交换树脂为催化剂,采用开环共聚法合成了一系列相对分子质量和含氢量可控、相对分子质量分布较窄的含氢聚甲基硅氧烷(PDMS-co-PHMS).研究了催化剂种类、反应温度、反应时间、催化剂用量、搅拌速度对产物相对分子质量、含氢量以及产率的影响,并通过正交试验对工艺条件进行优化,实现了一系列具有不同含氢比例的含氢聚甲基硅氧烷的可控合成;并利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对产物进行分析表征.结果表明,以强酸性离子交换树脂为催化剂,可控合成了相对分子质量为1.19×103~3.01×103的含氢聚甲基硅氧烷,最佳反应条件是反应温度为60℃,反应时间为12h,催化剂质量分数为1%,搅拌速度为400 r/min.

关键词: 含氢聚甲基硅氧烷 , 开环聚合 , 强酸性离子交换树脂 , 相对分子质量 , 含氢量

稀土化合物改性炭黑/天然橡胶复合材料的制备与性能

, 肖孔清 , 张安强 , 王炼石

中国稀土学报

用铕(Eu)、钬(Ho)、饵(Er)和镝(Dy) 4种稀土(Ln)氧化物(Ln2O3)制备了稀土氢氧化物改性炭黑, 然后加入天然胶乳(NRL), 采用凝聚共沉法制备了粉末状的稀土改性炭黑/天然橡胶复合材料P[NR/HAF-Ln(OH)3]. 研究了稀土种类和用量对P[NR/HAF-Ln(OH)3]的粒径分布及其硫化胶物理机械性能的影响. 结果表明, 稀土可以提高NRL与乳化炭黑构成的粉末体系的成粉率, 当Ho, Er的用量为1.0%或Dy的用量为0.5%时均可使粒径小于0.9 mm的产物达100%;稀土的存在可显著提高P[NR/HAF-Ln(OH)3]硫化胶的拉伸强度和撕裂强度, 而Er和Dy还可明显降低硫化胶的永久变形;SEM分析表明, HAF-Dy(OH)3以团粒形态存在于NR基体中, 团粒表面覆盖一层NR膜, 团粒与NR构成的界面模糊, 说明HAF-Dy(OH)3与NR基体结合紧密, 这是P[NR/HAF-Dy(OH)3]具有较好物理机械性能的主要原因.

关键词: 高分子材料 , 天然橡胶 , 炭黑 , 稀土氧化物 , 复合材料 , 硫化胶 , 力学性能

星形聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物的合成与表征

张安强 , , 魏芬芬 , 王炼石

高分子材料科学与工程

以不同臂数和分子量的星型聚乙二醇(sPEG)和L-丙交酯为原料,采用开环聚合法合成了以星型聚乙二醇为内部嵌段、聚L-乳酸为外部嵌段的多臂星形聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物(sPEG-b-PLLA)。研究了sPEG的臂数、分子量及L-丙交酯/sPEG投料比等参数对产物结构与性能的影响。并分别用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热(DSC)对产物进行了表征,证实所合成的嵌段共聚物具有预期的结构。结果表明,sPEG-b-PLLA为结晶性聚合物,且表现出与PLLA相似的晶型,随着PLLA链段的增加,产物的结晶度也呈增大的趋势;与PLLA相比,sPEG-b-PLLA的接触角随着PEG链段的增多而增大,表明其亲水性明显改善。

关键词: 星形聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物 , 星型聚乙二醇 , 开环聚合

多臂星形聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物的降解特性

, 吴敏儿 , 邱艳舞 , 张安强

高分子材料科学与工程

采用直接法合成了线型和多臂星形聚乙二醇-聚L-乳酸嵌段共聚物((PLLA-b-PEG-b-PLLA和sPEG-b-PLLA).研究了3种嵌段共聚物在37℃、pH=7.2的磷酸盐缓冲液中的降解机理.结果表明,共聚物降解后失重明显,亲水性降低;降解一定时间后共聚物的相对分子质量分布呈双峰分布,随着降解的进行,较低相对分子质量组分的相对分子质量并没有发生明显的变化.XRD数据表明,降解前后的主要组成为结晶PLLA嵌段;1 H-NMR分析证实,共聚物的降解过程中PEG嵌段和PLLA嵌段内部的降解程度很小.说明sPEG-b-PLLA在中性水性体系中的降解主要发生在连接PLLA和PEG的酯键上,而PLLA嵌段则由于处于结晶态,降解程度很低.

关键词: 星形聚乙二醇-聚L-乳酸嵌段共聚物 , 降解机理 , 结晶

氯丁橡胶混炼特性研究:Ⅰ.纯胶配合

, 张安强 , 王炼石 , 周奕雨

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2003.04.004

利用Brabender转矩流变仪研究了氯丁橡胶(纯胶配合)的密炼机混炼特性.研究了不同混炼温度(30~50℃)、混炼转速(30~90rpm)下的氯丁橡胶混炼性能.从混炼扭矩曲线和混炼功率曲线的角度分别分析了氯丁橡胶的混炼扭矩-时间曲线在低温(30℃)混炼时所出现的"填料混入峰"的成因.并提出了氯丁橡胶的密炼机混炼的合适的混炼条件范围,该结论与ASTM标准是相符合的.

关键词: 氯丁橡胶 , 纯胶配合 , 密炼机混炼 , 混炼功率曲线 , Brabender

轮胎在超载下对沥青路面的破坏与橡胶改性沥青

张安强 , 王炼石 ,

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2003.04.006

从轮胎在超载下的接地压力分布的角度,探讨和分析了车辆严重超载对沥青路面的破坏,并综述了在重载条件下,近年来国内外用橡胶改性沥青路面的途径和方法,着重说明了利用废旧轮胎胶粉改性沥青的可行性、改性作用及其发展潜力.

关键词: 轮胎 , 超载 , 接地压力分布 , 沥青路面 , 橡胶改性沥青 , 废橡胶胶粉

四臂星形聚乙二醇-苯甲酸雌二醇大分子前药的合成与表征

周盛文 , , 张安强

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.08.001

采用哌啶氧化物自由基氧化法将四臂星形聚乙二醇(sPEG,Mn=4400)的端羟基氧化为端羧基,合成得到了一种端羧基四臂星形聚乙二醇(sPEG-CA),并将其对苯甲酸雌二醇(EB)的17位羟基进行酯化修饰,得到四臂星形聚乙二醇-苯甲酸雌二醇大分子前药(sPEG-EB),用红外光谱和核磁共振确认了各步合成产物的结构.研究结果表明,与EB原药相比,sPEG-EB在水中的有效溶解度提高了约1630倍.sPEG-EB在pH 7.2的模拟体液中的释药试验表明,其在0~2d内具有良好的零级释药特征,2d时的累积释药率达到61%,5d时的累积释药率则可达96.5%,说明sPEG-CA适合作为注射用EB的大分子前药载体.

关键词: 苯甲酸雌二醇 , 星形聚乙二醇 , 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基 , 大分子前药 , 体外释放

用李谱诺夫指数配置法控制统一混沌系统

李国辉 , 雷云逸 , 徐得名 , 周世平

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2004.01.010

解析设计控制器,通过配置相应的李谱诺夫指数,使统一混沌系统趋于预期点.由于受控后系统李谱诺夫指数具有先知性,因此,我们可以根据需要改变李谱诺夫指数的大小来控制系统收敛速度.设计还表明,受控的统一混沌系统的收敛情况与参数无关.

关键词: 量子光学 , 统一混沌系统 , 谱诺夫指数 , 控制混沌 , Jacobi矩阵

基于偏差的李普诺夫方法超导量子比特系统调控

杨鑫 , 胡菊菊 , 嵇英华

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2016.04.014

应用李普诺夫控制理论,对含约瑟夫森结电荷量子比特系统的状态实施了有效调控.数值仿真表明:对超导电荷量子比特系统,采用基于偏差的李普诺夫控制方法,不管是间接还是直接调控形式,选取适当的控制幅度可以达到对量子系统的调控目的;并且增大控制幅度,得到的控制函数曲线更平滑,完成控制任务需要的时间越短.这种控制方法避免了传统控制方法所需要的复杂的迭代计算,可以确保量子系统的稳定.因此,李普诺夫方法是一种具有一定实用意义的调控方法.

关键词: 量子控制 , 超导量子比特 , 普诺夫方法 , 约瑟夫森结

聚合物分散剂对氟脲水悬浮剂流变性质的影响

庄占兴 , 路福绥 , 陈甜甜 , 李伟 , 郭雯婷 , 罗万春

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90515

采用控制应力流变仪研究了聚合物分散剂苯乙烯丙烯酸无规共聚物(MOTAS)用量、分子量及氟脲质量分数等对氟脲水悬浮剂流变性质的影响.结果表明,以聚合物MOTAS为分散剂制备的氟脲水悬浮剂的流变行为符合Herschel-Bulkley模型.在固定氟脲质量分数为20%时,当分散剂质量分数≤3.0%时,流动行为指数n≤1.0,悬浮体系表现为假塑性流体,当分散剂质量分数≥3.5%时,流动行为指数n≥1.0,悬浮体系具有胀塑性流体特征.氟脲水悬浮剂的流变参数屈服值τ_H与分散剂MOTAS和氟脲的加入量有关.分散剂MOTAS质量分数≤2.5%时,分散剂在氟脲颗粒界面吸附很少,裸露的氟脲颗粒界面间相互搭接,具有较大的屈服值τ_H;当分散剂加入质量分数为3.0%时,分散剂可在氟脲颗粒界面形成饱和吸附,若再增加分散剂用量,多余分散剂在悬浮的氟脲颗粒间形成搭接,使其屈服值τ_H增大.在MOTAS分散剂的分子量在10 000~30 000范围内时,MOTAS分子量愈大,所制得的氟脲水悬浮剂的表观粘度和屈服值τ_H愈小,流变行为指数n虽略有增加,但均小于1,没有改变"剪切变稀"的假塑性特征.

关键词: , MOTAS分散剂 , 流变性 , 屈服值τ_H , 流变行为指数n

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