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聚合物PPES/PPEK/PPESK-NMP-H2O三元体系的相行为研究(Ⅱ)相图的计算

, 薛亚卓 , 李继定 , 陈翠仙

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2008.03.007

以Flory-HugginS理论为基础,详细推导了聚合物-溶荆-非溶剂三元聚合物成膜体系的双节线、旋节线和临界点求解方程,提供了方程的求解方法.根据此理论和方法,分别求解了聚合物杂萘联苯聚芳醚砜酮、杂萘联苯聚芳醚砜和杂萘联苯聚芳醚酮与H2O及NMP组成的三元体系在25℃时的相分离曲线.将计算结果与实验测定的浊点数据进行比较.分别优化校正了溶剂NMP与聚合物PPES、PPEK和PPESK之间的相互作用参数g23.提出二元Flory-HugginS相互作用参数值随温度变化的一般关系.并据此关系,以25℃时的相互作用参数为基准求解PPES/PPEK/PPESK-NMP-H2O三元体系在50℃和75℃时的相图,计算结果与浊点实验数据相吻合.

关键词: Flory-Huggins理论 , 双节线 , 相互作用参数 , 温度 , 相图

聚合物PPES/PPEK/PPESK-NMP-H2O三元体系的相行为研究(Ⅰ)浊点与饱和吸附量测定

, 李永国 , 陈翠仙 , 李继定

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2006.06.005

采用浊点滴定法实验测定了新型成膜聚合物杂萘联苯聚芳醚砜(PPES)、杂萘联苯聚芳醚酮(PPEK)和杂萘联苯聚芳醚砜酮(PPESK)的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液分别在3种不同温度(25,50和75℃)下用水滴定时的浊点数据.并用线性浊点方程对所得实验结果进行了参数回归,线性度甚佳.采用平板刮膜法制备了PPES,PPEK和PPESK的致密膜,并用称重法测定了3种聚合物膜对水的饱和吸附量,进而根据Flory-Rehner理论计算了聚合物与沉淀剂水之间的Flory-Huggins相互作用参数.为进一步理论计算PPES,PPEK和PPESKNMP-H2O的三元相图提供了基础数据.

关键词: 成膜聚合物 , 浊点 , 饱和吸附量 , Flory-Huggins相互作用参数 , 三元相图

PEA型聚氨酯膜的制备及渗透汽化苯/环己烷的分离性能

叶宏 , 李继定 , , 陈剑 , 陈翠仙

高分子材料科学与工程

通过溶液聚合的方法,以聚己二酸乙二醇(PEA)为软段,不同的二胺、二酐为扩链剂,制备了七种不同硬段结构和含量的聚氨酯膜,并对其结构和热性质进行了表征.考察了不同硬段结构与其渗透汽化笨/环己烷分离性能之间的关系.结果表明,PEA型聚氨酯膜可以有效分离苯/环己烷混合物中的苯,其中以二胺基二苯甲烷(MDA)扩链的聚氨酯膜综合渗透汽化分离性能最佳,对于苯/环己烷(50/50)体系,40℃时硬段含量为21.5%的膜渗透通量为26.35 kg·μm/m2·h,分离因子为6.29.而硬段含量为28.4%的膜渗透通量为9.52 kg·μm2·h,分离因子为13.21.

关键词: 聚氨酯 , 渗透汽化 , 膜分离 ,

液化气脱硫膜材料的选择及膜性能

陈剑 , 陈金勋 , 李继定 , , 陈翠仙

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2010.05.004

通过研究各种聚合物膜材料对液化气脱硫体系的适应性,并结合溶度参数理论,选定端羟基聚丁二烯-丙烯腈为分离层膜材料;然后研究了制膜工艺,进行液化气脱硫实验.结果表明,使用HTBN/PAN复合膜在0.3 Mpa,20℃的操作条件下,通量达到113 L/(m2·h),分离因子达到26.

关键词: 液化气 , 脱硫 , 聚丁二烯-丙烯腈 , 硫醇

聚酰亚胺渗透汽化膜的研究(Ⅳ)模型研究膜材料性质及膜中传质行为

陈剑 , 李继定 , 李培 , , 陈翠仙

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2010.02.002

依据改进的Scatchard-Hildebrand模型、Flory-HugginS理论、线性粘弹性理论,通过建立的传质模型计算298.15 K和308.15 K下,水蒸气小分子在PJ膜中的吸附/脱附曲线.通过计算杨氏模量,研究了PI的玻璃化温度与杨氏模量的关系,以及PI结构对杨氏模量的影响.通过计算无限稀扩散系数D0,研究温度和PI的结构对无限稀扩散系数D0的影响.研究结果表明:模型能很好的预测水蒸气在PI膜中的传质行为,模型最大误差小于9%,平均误差小于4%,计算结果较好,进一步验证了所建模型的准确性.

关键词: 聚酰亚胺膜 , 传质模型 , 扩散系数 , 水蒸气

聚氨酯脲和聚氨酯酰亚胺膜的制备与渗透汽化芳烃/烷烃分离性能研究

叶宏 , 李继定 , , 陈剑 , 陈翠仙

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2009.02.008

通过两步聚合的方法,成功制备了以聚己二酸乙二醇酯(PEA)为软段的聚氨酯脲(PUU)和聚氨酯酰亚胺(PUI)膜材料,用FT-IR,NMR和DSC等方法对两种膜材料的分子结构及性质等进行了表征,并考察了两种膜对芳烃/烷烃混合物的渗透汽化分离性能.结果表明,两种膜都对芳烃表现出良好的选择渗透性,在相同的条件下,PUU膜的渗透通量比PUI膜更大而分离因子更小.对于苯的浓度为50%的苯/环己烷混合物分离体系,45℃时PUI膜的渗透通量为18.6 kg·μm/(m2·h),分离因子为7.3;而对于苯/正己烷混合物分离体系,渗透通量则为22.4 kg·μm/(m2·h),分离因子为15.2.

关键词: 聚氨酯脲 , 聚氨酯酰亚胺 , 渗透汽化 , 膜分离

聚二甲基硅氧烷膜分离甲醇/碳酸二甲酯混合物的渗透汽化研究

王璐莹 , 李继定 , 展侠 ,

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2009.02.002

制备了一系列聚二甲基硅氧烷(PDMS)均质膜,用于渗透汽化法分离甲醇/碳酸二甲酯混合物,此系列PDMS均质膜优先脱除碳酸二甲酯.考查了PDMS均质膜在甲醇和碳酸二甲酯液体中的溶胀性能,并研究了PDMS预聚体的黏度、交联剂浓度、操作温度及料液浓度对渗透汽化分离性能的影响.结果表明,对于不同黏度的PDMS预聚体均表现出随交联剂浓度增加分离因子先增加后减小,而渗透通量则逐渐减小;随操作温度增加分离因子减小而渗透通量增大;随料液中碳酸二甲酯浓度增加分离因子先增加后减小,而渗透通量则逐渐增大.对于碳酸二甲酯浓度为30%的甲醇/碳酸二甲酯混合物,40℃时渗透侧碳酸二甲酯浓度为59.7%,分离因子为3.46,渗透通量为1.41 kg/(m2·h).

关键词: 聚二甲基硅氧烷 , 甲醇/碳酸二甲酯 , 渗透汽化

PDMS/PEI复合膜对FCC汽油的脱硫性能(Ⅲ)放大实验研究

陈金勋 , 陈剑 , 李继定 , , 陈翠仙

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2010.02.013

渗透汽化是一种新型高效的膜分离技术,尤其在汽油深度脱硫技术方面具有独特优势.以PEI超滤膜为支撑层,PDMS为复合层,制备PDMS/PEI渗透汽化FCC汽油脱硫复合膜.通过傅立叶红外光谱仪(FTIR-ATR)对其进行了结构分析,考察了交联前后官能团的变化.通过扫描电子显微镜(SEM)分析了复合膜表面和断面的形态.在以前的工作基础上,将制备的PDMS/PEI复合膜应用于放大实验,在不同的料液体系中考察膜的渗透汽化性能.结果表明,对于正庚烷/噻吩体系,在80℃下连续操作28 h,料液硫含量从200 ng/μL降到10 ng/μL,其平均通量为0.78 kg/(m2·h),平均富硫因子为7.6.对于汽油加噻吩体系,平均渗透通量为0.06 kg/(m2·h),平均富硫因子为4.8.该成果为膜法汽油脱硫深入研究和工业应用奠定了基础.

关键词: PDMS , 渗透汽化 , 汽油脱硫 , 噻吩

PDMS/PEI复合膜对FCC汽油的脱硫性能(Ⅳ)不同形态硫的影响

陈剑 , 李继定 , 陈金勋 , , 陈翠仙

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2010.04.010

以PEI超滤膜为支撑层,PDMS为复合层,制备PDMS/PEl渗透汽化FCC汽油脱硫复合膜.由于实际汽油组成复杂,根据汽油中形态硫的分布情况,实验选择噻吩、2-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、乙硫醚、丁硫醇5种典型的形态硫模拟实际汽油体系,考察不同形态硫对膜分离性能的影响.同时,考察了不同料液温度对渗透通量和富硫因子的影响.结合溶解度参数理论,研究了5种形态硫与膜的亲和力,亲和力的大小会影响不同形态硫在膜内的溶解和扩散速率.实验结果表明,在同一操作条件下,5种形态硫的渗透分通量和富硫因子大小顺序为:噻吩>2-甲基噻吩>2,5-二甲基噻吩>正丁硫醇>正丁硫醚;溶解度参数结果能够很好的解释膜对不同形态硫的选择性,所得结果为渗透汽化技术在汽油脱硫领域的应用提供数据支持.

关键词: 聚二甲基硅氧烷(PDMS) , 噻吩 , 硫醚 , 硫醇 , 汽油脱硫

黔西南卡型金矿床形成特殊性研究

聂爱国 , 李俊海 , 欧文 , 管代云 , 梅世全

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2008.02.002

通过对黔西南卡型金矿床形成特殊性研究,显示:黔西南金矿位于特殊的大地构造位置;峨眉地幔热柱活动对该区构造、岩浆活动产生极大影响;幔源玄武岩浆提供了黔西南卡型金矿床形成所需金的物质来源;晚二叠世-三叠纪时期的峨眉地幔热柱活动形成二叠系龙潭组、三叠系新苑组、许满组、边组等含金建造;燕山期峨眉地幔热柱再次活动产生的成矿动力作用最终成就了黔西南卡型金矿床的形成.

关键词: 峨眉地幔热柱活动 , 型金矿床 , 形成特殊性 , 黔西南

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