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羟基铝柱撑二硫化钼的制备及其催化加氢性能

张进飞 , , 许百环 , 孙东亚 , 耿凤

催化学报

采用单分子层技术将羟基铝聚合物Al7+13阳离子嵌入到二硫化钼板层间,得到层间距为1.488~1.599 nm的柱撑复合材料. X射线粉末衍射等研究表明,羟基铝聚合物Al7+13经60 ℃恒温陈化2 d即可作为稳定的柱撑液使用; 在柱撑反应体系中,较小的Al/Mo摩尔比有利于获得客体物种较均一和结晶度较好的柱撑复合材料. 与原料 2H-MoS2 相比,柱撑二硫化钼的层间距增大,晶粒变小,比表面积增加. 差示扫描量热分析结果表明,柱撑材料具有较好的热稳定性. 选择苯饱和加氢反应为探针,测定了柱撑材料的催化活性. 气相色谱测定结果表明,柱撑二硫化钼的催化性能显著优于未柱撑的 2H-MoS2 和Raney Ni催化剂. 这与柱撑材料比表面积的增大、可能存在的缺陷增多而导致活性位增多以及对氢气的有效吸附增加有关.

关键词: 羟基铝 , 二硫化钼 , 单分子层 , 嵌入化学 , , 催化加氢

铁铝柱撑二硫化钼的合成与表征

裴小科 , , 张进飞 , 韩国华 , 李真

无机材料学报

采用取代反应获得了具有Keggin结构的聚合羟基铁铝离子,并通过单分子层技术将聚合羟基离子嵌入到二硫化钼的层间,制得了层间距1.394至1.513nm的柱撑二硫化钼复合材料.研究表明,随着Fe/Al比的增加,层间距逐渐下降,颗粒度逐渐增大,比表面积逐渐降低.催化实验表明,柱撑材料将S2-催化氧化为S2O32-,其催化活性是2H-MoS2的4~5倍, 且光催化活性大于催化活性.这与材料比表面积增加所导致催化活性部位的增多,以及光致电子-空穴对的产生有关.

关键词: 二硫化钼 , hydroxy-Fe-Al , sulfide , catalytic oxidation

NaCl晶体中氧族离子稳定的(F+2)H心

, 许承晃 , 吴季怀 , 邱继晨

人工晶体学报 doi:10.3969/j.issn.1000-985X.1998.01.022

描述了掺氧族离子(O2-,S2-,Se2-)NaCl晶体中(F+2)H心的制备过程,报道了氧族离子稳定的(F+2)H心的吸收光谱和发射光谱,测量了这些(F+2)H心的室温避光稳定性.研究表明,氧族离子对F+2心的稳定作用顺序为O2-<Se2-<S2-,而受这三种离子扰动的(F+2)H心的光谱峰位相对于纯F+2心的移动大小亦为这一顺序.这一顺序与它们相应元素的电子亲合能顺序相同(分别为1.47,2.02,2.07eV).从而,纠正了根据离子大小为预测的结果O2-<S2-<Se2-.本文结果对(F+2)H色心激光晶体材料的研究具有指导意义.研究还表明,随着离子半经的增大,生长出优质的掺杂晶体越来越困难.

关键词: 色心激光 , 激活心 , 掺杂效应 , 稳定性

羟基铬柱撑二硫化钼的制备及其对苯加氢反应的催化活性

张进飞 , , 孙东亚 , 许百环 , 丁聪

催化学报

采用单分子层技术将羟基铬聚合离子[Cr4(OH)6(H2O)10]6+嵌入到二硫化钼板层间,得到层间距为1.319~1.341 nm的柱撑复合材料.X射线粉末衍射表明,羟基铬聚合物溶液经70℃恒温下陈化4 d即可作为稳定的柱撑液使用;在柱撑反应体系中,较小的n(Cr)/n(Mo)比和较低的Cr3+浓度有利于获得结晶度较好的柱撑材料.与原料2H-MoS2相比,柱撑材料的层间距增大,晶粒变小,比表面积增加并且热稳定性提高.对催化苯饱和加氢反应表明,柱撑材料Cr-MoS2的催化活性明显优于未柱撑的2H-MoS2和Raney Ni催化剂,且结晶度较好的柱撑材料更具有较高的催化活性和较好的可重复性.

关键词: 羟基铬 , 二硫化钼 , 单分子层 , , 催化加氢

氧缺陷型TiO2-x可见光催化性能的研究

操小鑫 , 陈亦琳 , ,

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2012.12097

采用氢气还原法制备氧缺陷型二氧化钛(TiO2-x), 考察氧气氛中不同返烧温度对TiO2-x性能的影响. 利用X射线光电子能谱、电子自旋共振谱、紫外-可见漫反射光谱和荧光光谱等技术对样品的表面化学状态、氧缺陷位的种类、光吸收性能和光生载流子的分离效率等性质进行了表征, 并以气相的苯为模型污染物, 研究催化剂样品在可见光(λ > 400 nm)照射下的光催化氧化能力. 结果表明, 与未返烧的催化剂相比, 返烧后TiO2-x对苯的光催化氧化降解能力显著提高, 反应4 h、催化剂活性稳定后, 经300℃返烧的TiO2-x样品对苯的转化率为36.9 %, 是未返烧样品的5.3倍. 还原过程中生成的体相氧缺陷位(束缚单电子的氧空位)是催化剂具有可见光催化性能的主要原因, 返烧热处理减少了催化剂表面氧缺陷位(Ti3+)的浓度并有效地抑制了光生载流子的复合.

关键词: 氧缺陷位; TiO2; 可见光; 光催化

水热沉淀法制备掺铁二氧化钛中空球及其光催化性能

匡继董 , , 陈亦琳 , 骈雪涛 , 张克智 , 张鸥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00514

以碳球为模板剂,采用水热沉淀法制备了不同配比掺Fe的Ti0_2(Fe-TiO_2)中空球,并运用X射线粉末衍射、扫描电子显微镜、元素分析能谱、红外光谱和热重等方法对其进行了表征.结果表明,中空球为锐钦矿相,大小为0.5~3.20μm,壳层厚度为30~60nm,比表面积为150~300㎡/g.随着Fe掺杂量的增加,中空球在可见光区的吸收强度逐渐增加.光催化降解实验表明,掺Fe后,TiO_2中空球的可见光催化活性升高,其中0.5%Fe-TiO_2在80min内降解亚甲基蓝超过75%.同时还讨论了光催化机制.

关键词: 铁掺杂 , 二氧化钛 , 水热沉淀法 , 光催化 , 亚甲基蓝 , 降解

氮掺杂-氧缺陷TiO2光催化剂的制备和性能

陈晶玲 , 操小鑫 , 陈亦琳 , ,

材料研究学报

采用NH3-H2气氛两步热处理法制备氮掺杂-氧缺陷TiO2,用x射线粉末衍射、N2吸附BET法、X射线光电子能谱、元素分析、电子自旋共振谱、紫外-可见漫反射光谱和荧光光谱等技术对样品的晶相结构、表面化学状态、氮含量、氧缺陷位种类及含量、光吸收性能和光生载流子的分离效率等性质进行了表征,研究了H2气氛中不同热处理时间对催化剂性能的影响和催化剂样品在可见光(λ> 400 nm)条件下的光催化氧化能力.结果表明,掺氮TiO2催化剂经H2热处理1h后具有较好的可见光催化活性,对苯的转化率和矿化率分别为66.8%和47.5%,其降解效率高于单掺杂催化剂活性的总和,双掺杂光催化剂活性的提高与氮杂质-氧缺陷双光活性中心的协同增强作用有关.

关键词: 无机非金属材料 , TiO2 , 氮掺杂、氧缺陷 , 光催化 ,

钴掺杂羟基锆柱撑钛酸盐材料的制备与光催化性能

何丽雯 , 孙东亚 , 廉冀琼 ,

材料研究学报 doi:10.11901/1005.3093.2015.542

采用剥离-重堆积的方法将聚合羟基锆离子和Co2+混合溶液嵌入到钛酸盐板层间,制得了钴掺杂锆柱撑材料(CZPT),考察了Co对锆柱撑复合材料(简写为ZPT)的形成及其催化活性的影响.利用X-射线衍射(XRD)、扫描/透射电子显微镜(SEM/HR-TEM)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和N2吸附等方法对复合材料进行了表征.结果表明,掺入质量分数为5%(1∶20)的Co可以使ZPT样品的介孔和比表面积明显增大.同时,可以抑制体系光生电子与空穴的复合,吸收光波长有明显的红移.CZPT系列柱撑材料在紫外和可见光辐照下催化降解罗丹明(RhB)的脱色率明显高于ZPT.其中,复合材料CZPT-5的催化活性最好,表明材料的光催化活性还与掺杂后柱撑材料中含Co客体与主体间的电子耦合作用有关.

关键词: 复合材料 , 钛酸盐纳米片层 , 钴掺杂 , 柱撑材料 , 羟基锆离子 , 光催化

铁铝柱撑二硫化钼的合成与表征

裴小科 , , 张进飞 , 韩国华 , 李真

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2005.06.009

采用取代反应获得了具有Keggin结构的聚合羟基铁铝离子,并通过单分子层技术将聚合羟基离子嵌入到二硫化钼的层间,制得了层间距1.394至1.513nm的柱撑二硫化钼复合材料.研究表明,随着Fe/Al比的增加,层间距逐渐下降,颗粒度逐渐增大,比表面积逐渐降低.催化实验表明,柱撑材料将S2-催化氧化为S2O32-,其催化活性是2H-MoS2的4~5倍,且光催化活性大于催化活性.这与材料比表面积增加所导致催化活性部位的增多,以及光致电子-空穴对的产生有关.

关键词: 二硫化钼 , 羟基铁铝 , 硫化物 , 催化氧化

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