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季膦盐型双功能金属Salen配合物催化二氧化碳转化为高附加值化学品

张武英 , 罗荣昌 , 徐祺航 , 陈亚举 , , 周贤太 , 纪红兵

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62802-X

随着全球“温室效应”和能源危机的加剧,近几年二氧化碳作为一种丰富、无毒、廉价的碳一原料广受关注.目前,在温和条件下实现二氧化碳的化学转化仍然是一个十分具有挑战性的课题,其关键的科学问题是二氧化碳分子的有效活化.本文发现,在不添加任何助催化剂的条件下,季膦盐型双功能金属Salen配合物不仅能够以有机胺、含氢硅烷和二氧化碳为原料,在温和条件下通过N-甲酰化反应实现系列甲酰胺类衍生物的高效合成,而且能够催化二氧化碳和环氧化合物的环加成反应,从而实现环状碳酸酯的宏量制备.催化实验及动力学研究结果表明,该双功能催化剂通过金属活性中心和卤素阴离子之间的分子内协同催化作用,既可利用高活性锌氢键调控含氢硅烷中的硅氢键,又能通过高活性铝氧键激活环氧化物的三元环,进而导致二氧化碳的方便插入及高效活化.譬如:当使用1.0 mol%锌催化剂时,仅加入1倍当量的苯硅烷,在25℃C和0.5 MPa的条件下,反应6h后N-甲酰苯胺收率高达99%;而当使用0.5 mol%铝催化剂时,在100℃C和2.0 MPa的条件下反应2h,环加成反应转化率接近100%,环状碳酸酯选择性可达99%.另外,上述两个反应都表现出优异的底物扩展性,具有良好的官能团相容性.在此基础上通过构建反应动力学模型,采用在线红外跟踪技术,阐明了协同活化机制在二氧化碳催化转化过程中的作用原理及共性/个性规律,丰富并发展了二氧化碳活化的基本理论.最后,单组分催化剂可通过溶剂调变的方式很容易实现回收及再利用,表现出“均相催化,两相分离”的特点.循环使用五次后催化活性和选择性未见明显下降.

关键词: 二氧化碳 , Salen催化剂 , 季膦盐 , 协同作用 , 反应机理

流动注射乳液化学发光法测定溴丙胺太

石文兵

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.05.018

在酸性条件下,溴丙胺太(PB)分子中N原子被质子化后与阴离子AuCl-4形成离子缔合物,该缔合物被二氯甲烷带入鲁米诺的氯化十六烷基三甲基铵乳液中,离解出来的AuCl-4立即与鲁米诺产生化学发光. 在一定浓度范围内,发光强度与溴丙胺太的含量呈线性关系,从而间接测定溴丙胺太的含量. 在优化的试验条件下,线性范围为0.001~10×10 -6 g/mL,检出限(3σ)为0.04×10 -9 g/mL,对浓度为1×10 -6 g/mL的溴丙胺太进行11次平行测定,RSD为1.32%.

关键词: 乳液 , 溴丙胺太 , 化学发光

盐酸阿米替/海藻酸钠/壳聚糖球的制备及释放性能

李国明 , 刘聪 , , 高回春 , , 汪朝阳

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.11.021

以三环类抗抑郁药盐酸阿米替(Amitriptyline Hydrochloride,AH)为模型药物,海藻酸钠为内层,壳聚糖为外层,以乙二醇二缩水甘油醚(ethylene glycol diglycidyl ether,EGDE)为壳聚糖的交联剂,采用乳化分散-化学交联法,制备了盐酸阿米替/海藻酸钠/壳聚糖球,考察了其理化性质和释放性能. 结果表明,所得球形状较规整,乳白色,平均粒径18.70 μm,载药量为9.5%,药物包封率达53.25%. XRD分析结果表明,球内部盐酸阿米替药物主要以无定形聚集态存在. 结果表明,盐酸阿米替/海藻酸钠/壳聚糖球有较好的药物缓释效果. 所制得的球释药速率,随着海藻酸钠浓度增大而减慢;随反应pH值的增大而增大;随药物/海藻酸钠投料比的增大而增大. 在碱性和酸性缓冲溶液中,释药速率在酸性缓冲溶液中略大于碱性缓冲溶液中的释药速率.

关键词: 盐酸阿米替 , 海藻酸钠 , 壳聚糖 , , 交联 , 乙二醇二缩水甘油醚

无皂乳液制备球集合型P(AMPS-MMA)

王艳丽 , 谭德新 , 张明旭 , 张彬

高分子材料科学与工程

用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)作为功能单体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行无皂乳液共聚合,得到了球集合型P(AMPS-MMA)球.用红外光谱(FT-IR)、热性能分析(TG-DSC)和扫描电镜(SEM)等技术对样品进行表征,并采用表面张力法测得AMPS的临界胶束浓度(CMC)为0.072 mol/L;通过探讨AMPS用量对反应体系的影响研究了聚合反应机理.结果表明,球的Tg为170℃左右,平均粒径大约在20 μm,呈单分散性,每个球都由很小的球集合而成,球的粒径大约在0.1 μm.

关键词: 球集合型 , 无皂乳液聚合 , 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸 , 甲基丙烯酸甲酯 , 临界胶束浓度

基于WSR的电镀企业园区安全管理研究

刘宏 , 周汉卿

电镀与涂饰

基于系统工程理论,以WSR(物理-事理-人理)方法论为指导,建立电镀企业园区安全管理系统的WSR模型.从物理、事理、人理三方面对该模型进行分析,得出现阶段我国电镀企业园区在安全管理方面存在的主要问题.引出安全代理制度,介绍了其在物理、事理、人理方面的职责权限,旨在通过该制度提高电镀企业园区安全管理的水平和效率.

关键词: 电镀企业园区 , 安全管理 , 物理-事理-人理方法论 , 安全代理制度

型金矿的再定义

周余国 , 刘继顺 , 欧阳玉飞 , 何兆波 , 高启芝

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2008.11.003

介绍了卡型金矿称谓的演变及不同学者在卡型金矿认识上的差异,通过分析这些不同称谓演变和认识上的差异,结合笔者多年来在滇黔桂"金三角"地区的找矿实践和思考,认为:对卡型金矿应"只求同"(要求其最基本的表面的特征相同或相似),"须存异"(容矿岩石、产出地质背景、成因等有所不同),卡型金矿本身不具有成因意义,不是一种成因类型;判别卡型金矿有4条标准;依据4条标准,将卡型金矿定义为区带上_集中分布的(超)微细、浸染、中低温热液矿床.

关键词: 型金矿 , 判别标准 , 再定义

中高含硅钢抑制“圣德效应”的研究

郭士强 , 朱殿瑞 , 李福军

腐蚀与防护

油田油管属中高含硅钢管,在热浸镀锌过程中通常产生"圣德效应",致使镀层结合力差,易起皮脱落。多次试验表明,向锌液中添加多元合金及热浸镀过程中使用振荡器可有效抑制"圣德效应"(Sandelin effect)的产生。

关键词: 高硅钢 , 圣德效应 , 合金化

高频热声斯特发动机的实验研究

余国瑶 , 罗二仓 , 张晓东 , 戴巍 , 朱尚龙

工程热物理学报

高频热声斯特发动机具有体积,热效率高和无机械运动部件等特点,是驱动脉冲管制冷机等回热式制冷机的理想的压力波发生器.本文设计并研制了一高频热声斯特发动机系统,实验研究了系统布置方位和工作介质对发动机性能的影响.实验结果发现布置方位对起振温度的影响较大,对稳定振荡的波动压力振幅和加热温度影响较小.采用氦气、氮气、氩气和二氧化碳作为工质,工作频率分别是314 Hz、108 Hz、98 Hz和76 Hz时,其压比分别达到了1.17、1.23、1.22和1.24.

关键词: 高频 , 热声斯特发动机 , 布置方位 , 工质

秦岭地区卡型金矿地质特征

马光 , 刘继顺 , 宫丽

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2004.03.003

秦岭地区为我国卡型金矿重要产地之一,矿床明显受地层层位及构造控制,呈层状、似层状及透镜状产出.金矿化与硅化、黄铁矿化等蚀变关系密切.成矿流体以渗流热卤水为主.成矿主要发生在印支-燕山期.本文总结的我国秦岭地区卡型金矿地质特征,对寻找此类型金矿具指导意义.

关键词: 秦岭 , 型金矿 , 地质特征

尼克结构干涉测量系统误差分析

王海珊 , 史铁 , 刘世元 , 冯奎景 , 廖广兰

功能材料与器件学报 doi:10.3969/j.issn.1007-4252.2008.01.032

在应用尼克结构干涉测量系统进行测量时,发现系统存在一个近似为二次曲面的测量误差.根据光学干涉系统的测量原理,分别对尼克结构干涉测量系统的相移器误差、摄像机误差和光学系统误差进行了分析,确定光学系统误差是干涉测量系统的主要误差源,其中显微物镜焦点轴向误差是产生系统测量误差曲面的主要原因.以平面为实验测量样件,应用测量系统对参考光臂显微物镜的不同轴向位置进行了测量,通过分析测量结果验证了焦点轴向误差对系统测量误差的影响,并与理论结果进行了比较.

关键词: 尼克结构干涉测量系统 , 系统测量误差 , 焦点轴向误差 , 相移器误差 , 摄像机误差

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