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静电纺丝法合成LaMnO_3及La_0.875Sr_0.125MnO_3纳米纤维

张睿 , 伍晖 , 林丹丹 , 潘伟

稀有金属材料与工程

通过静电纺丝法合成了LaMnO_3和La_0.875Sr_0.125MnO_3纳米纤维,利用X射线衍射、扫描电子显微镜和透射电子显微镜对纳米纤维进行了表征,同时阐述了静电纺丝法在合成复杂成分陶瓷纳米纤维方面的特点和优势.

关键词: 静电纺丝 , 纳米纤维 , LaMnO_3 , La_0.875Sr_0.125MnO_3

高比表面积氧化锌纳米线的制备

秦小璐 , 伍晖 , 林丹丹 , 潘伟

稀有金属材料与工程

以聚乙烯吡咯烷酮作为络合剂与醋酸锌混合,并且加入适当催化剂,制得纺丝液.采用静电纺丝的方法,制得聚乙烯吡咯烷酮/醋酸锌复合纤维,通过热处理得到氧化锌纤维.对所制得的纤维成分、形貌、晶粒大小,分别采用X射线粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)等分析测试手段进行表征.实验结果表明,500 ℃下煅烧得到表面粗糙、充满细小管道的纯氧化锌纳米纤维,平均晶粒尺寸5 nm,拥有超高比表面积.

关键词: 静电纺丝 , 氧化锌 , 比表面积

聚合溶胶粒径对铌掺杂的有机无机杂化SiO2膜气体分离性能的影响

林丹丹 , 宋华庭 , 朱瓌之 , 陈加伟 , 漆虹

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2016.01.005

以1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷(BTESE)和五正丁氧基铌为前驱体,采用聚合溶胶路线,制备出3种粒径分布(平均粒径为5,8,11 nm)的铌掺杂的有机无机杂化SiO2 (Nb-HybridSiO2)聚合溶胶.通过TG/DSC、XRD、CO2吸附和单组分气体渗透实验等手段,详细考察了聚合溶胶粒径对铌掺杂的有机无机杂化SiO2粉体和气体分离膜性能的影响.结果表明:采用平均粒径为5 nm的聚合溶胶,制备得到完整无缺陷的气体分离膜,膜的H2渗透率为8.36×10-8 mol/(m2·s·Pa),H2/CO2的理想分离因子为23.当采用平均粒径大于8 nm的溶胶制膜时,膜的H2/CO2理想分离因子降低.

关键词: 铌掺杂有机无机杂化SiO2膜 , 溶胶-凝胶法 , 溶胶粒径 , 气体分离

电纺丝法制备纳米级Eu,Li共掺ZnO荧光材料

林丹丹 , 伍晖 , 潘伟

稀有金属材料与工程

以聚乙烯醇(PVA)作为络合剂与乙酸锌、硝酸铕、硝酸锂均匀混合制得前驱体溶液,采用静电纺丝法制得聚乙烯醇(PVA)/无机复合纤维,经焙烧后得到分布均匀、具有较高比表面积的Eu、Li共掺ZnO纳米纤维.采用X-射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、激光微区拉曼光谱仪等分析测试手段,对所制得的纳米纤维的结晶度、表面形貌及发光特性进行了表征.结果表明,ZnO:Eu,Li纳米纤维在610~623 nm间出现明显的发射峰,对应于Eu3+自身能级的5D0到7F2的跃迁.

关键词: 静电纺丝 , ZnO:Eu , Li:纳米纤维 , 光致发光

多壁碳纳米管对林丹的吸附和催化转化

杨吉睿 , 孙红文

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.04.2015102302

进入环境的纳米材料对共存化学污染物的环境行为有重要影响.本文选择3种多壁碳纳米管,分别为石墨化多壁碳纳米管(G-MWCNT)、羟基化多壁碳纳米管(O-MWCNT)和氨基化多壁碳纳米管(N-MWCNT),通过批次实验研究其对林丹的吸附行为和催化转化作用.林丹在3种多壁碳纳米管上的吸附动力学符合准二级动力学模型(R2>0.997),吸附速率常数(k2)分别为0.73(G-MWCNT)、0.60(N-MWCNT)和0.28(O-MWCNT)g·mg-1·h-1.林丹在3种多壁碳纳米管上吸附的等温线符合Freundlich经验模型(R2>0.979),不同pH条件下,吸附系数(KF)分别为28.0-30.0(G-MWCNT)、21.3-24.6 (N-MWCNT)和9.1-10.2(O-MWCNT) mg1-n·Ln·g-1.平衡浓度为8.5 mg·L-1,在不同pH条件下林丹在3种多壁碳纳米管上的分配常数(Kd)分别为12.7-14.4(G-MWCNT)、8.7-9.8(N-MWCNT)和3.9-4.2(O-MWCNT)L·g-1.林丹是非离子型有机化合物,疏水作用在吸附过程中起主导作用,表面引入亲水性强的氨基和羟基后,N-MWCNT和O-MWCNT的吸附作用相比具有疏水性表面的G-MWCNT明显减弱.溶液的pH值(5.0-9.0)对同种多壁碳纳米管的吸附作用影响不显著.均相溶液中,林丹发生β-消去反应的准一级动力学表观速率常数kobs(0.017-10.2 d-1)随溶液pH值(7.0-12.0)升高而增大.N-MWCNT对林丹发生β-消去反应起催化作用,这种催化作用随pH值(7.0-9.0)升高而增强.当N-MWCNT存在时,林丹的去除率分别增加了7.5%(pH=7.0)、29.3%(pH=8.0)和30.1%(pH=9.0).在均相溶液和N-MWCNT体系中都检测到γ-1,3,4,5,6-五氯环己烯、1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯转化产物.

关键词: 碳纳米管 , 林丹 , 吸附 , 催化转化

固相萃取-气相色谱-质谱法测定木制家具中氯酚类及菊酯类防腐剂

李海玉 , 张庆 , 康苏媛 , 吕庆 , 白桦 , 王超

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2012.02013

建立了固相萃取-气相色谱-质谱(SPE-GC-MS)检测含氯酚类化合物(2,4-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、五氯苯酚、林丹)和菊酯类化合物(氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯)等10种木材防腐剂的方法.对家具样品采用超声萃取法、以甲醇为提取剂在室温下反复提取2次,提取液经浓缩后,加入碳酸钾和乙酰酐衍生化,将衍生化后的溶液通过Oasis HLB固相萃取柱净化,用乙酸乙酯洗脱并收集检测.采用该方法实现了家具中10种木材防腐剂的分离检测,该方法中氯酚类防腐剂定量限为1 mg/kg、菊酯类防腐剂定量限为5 mg/kg,平均回收率为76.0%~108.8%.应用该方法对市场上销售的木制家具进行了检测,在部分家具中检出含有少量林丹.实验结果证明,该方法准确、灵敏,可有效地应用于木制家具中防腐剂的实际检验工作中.

关键词: 固相萃取 , 气相色谱-质谱法 , 氯酚类防腐剂 , 菊酯类防腐剂 , 木制家具

南运河生态修复水体有机污染物的污染特征

王乙震 , 周绪申 , 林超 , 张宇 , 韩朝光 , 张淼 , Brigitte Vincon-Leite

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.02.2015090301

通过向水体投加高效微生物净水剂和生物复合酶生态修复南运河受污染水体.为研究南运河生态修复水体中持久性有机氯农药(Organochlorine pesticides,OCPs)、多环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)和有机磷农药(Organophosphorus pesticide,OPPs)污染特征,监测了南运河及生态修复试验河道水体中15种OCPs、17种PAHs和18种OPPs的含量.结果表明,南运河水体及试验河道表层水体中共检测出3种六六六类(Hexachlorocyclohexanes,HCHs)污染物,分别是α-六氯环己烷(α-HCH)、β-六氯环己烷(β-HCH)和林丹(γ-HCH),OCPs总量变化范围是1.11-1.78 ng·L-1;共检测出萘(Naphthalene,Nap)、苊(Acenaphthene,AcP)、苊烯(Acenaphthylene,AcPy)等11种PAHs,PAHs总量变化范围是52.76-60.28 ng·L-1;共检测出3种OPPs,分别是甲胺磷(Methamidophos,MTP)、敌敌畏(Dichlorvos,DDVP)、和甲基异柳磷(Isofenphos-methyl,IPM),OPPs总量变化范围是6.51-17.50 ng·L-1.微生物净水剂和生物复合酶的投加基本上不能降解水体中的OCPs和PAHs,而对水体中OPPs的降解有一定作用,降解率在19.6%-62.8%之间,平均降解率为35.2%.高效微生物净水剂和生物复合酶降解河道水体中持久性OCPs、PAHs和OPPs的机理有待进一步研究,该技术对河流、湖泊有机污染物生态修复实际应用具有一定的借鉴作用.

关键词: 生态修复 , 污染特征 , 有机氯农药 , 多环芳烃 , 有机磷农药 , 南运河

长三角地区饮用水源地沉积物中有机氯农药污染特征

暴志蕾 , 赵兴茹 , 耿梦娇 , 王山军 , 郭睿 , 昌盛 , 汪星 , 杨光 , 郑学忠

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.06.2015111605

2015年4月采集长江三角洲地区河流型、河网型和湖泊型饮用水源地沉积物,采用同位素稀释高分辨气相色谱+高分辨质谱法测定了22种有机氯农药(OCPs).结果表明,采集的沉积物中测定的22种有机氯农药都有检出,滴滴涕(DDTs)、六氯苯、六六六(BHCs)、五氯苯的检出率为100%;有机氯污染水平依次为:嘉兴河网(浓度范围为1.71-61 ng·g-1,中值为12.4 ng·g+1)>长江下游(浓度范围为0.46-93 ng·g-1,中值为8.59 ng·g-1)≈钱塘江(浓度范围为1.02-69 ng·g-1,中值为8.1 ng·g-1)>太湖(浓度范围为1.76-8.65 ng·g-1,中值为3.53 ng·g-1).DDT及其降解产物的浓度与其他地区的含量相当.依据DDTs和BHCs的同分异构体比值的变化和主成分分析结果对污染源进行解析,结果表明嘉兴河网主要以氯丹、九氯和六六六为主要污染特征,该地区有氯丹的使用和六六六的历史残留.钱塘江主要以BHCs、氯丹和DDTs为主要污染特征,有林丹的输入.太湖主要污染特征为DDTs和BHCs,并有新源输入.长江下游主要以o,p'-DDT和BHCs为污染特征,有些采样点表明有三氯杀螨醇的使用,六六六为历史残留.对长三角地区水源地沉积物进行生态评价发现,滴滴涕类有机氯农药存在潜在生态风险,其中DDTs具有潜在生态风险的采样点占74%,具有生态风险的采样点占2%.

关键词: 有机氯农药 , 长三角地区 , 沉积物 , 分布特征

云南省树皮样品中多环芳烃和有机氯农药的浓度分布及来源解析

罗东霞 , 杨瑞强

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.08.2015122302

2012年8月于云南省采集了16个树皮样品,分析了其中多环芳烃和有机氯农药(包括六六六和滴滴涕)的浓度水平和分布特征.树皮中∑16PAH的浓度范围为317-1194 ng·g-1,平均值为639 ng·g-1;研究区域树皮中∑4HCH和∑6DDT的浓度分别为为0.10-3.86 ng·g-1干重(平均值为1.10 ng·g-1干重)和0.78-7.29 ng·g-1干重(平均值为3.32 ng·g-1干重),PAHs浓度是藏东南林芝地区的2-3倍,而有机氯农药的浓度低于藏东南林芝地区.树皮中脂肪可影响研究区域持久性有机污染物(Persistent organic pollutants,POPs)的分布,但影响不显著.同时HCHs、DDTs和2环及3环PAHs的浓度随海拔的升高而增加,呈典型的高山冷捕获效应;4环、5环和6环PAHs的浓度随着海拔的升高而降低,这可能是云南本地污染源影响所致.较低质量的PAHs(2-3环)是研究区域PAHs的重要组成部分,平均占总浓度的77%以上,说明研究区域受到污染物大气远距离传输的重要影响.PAHs特征单体比值表明,草、木材等生物质和煤炭燃料等的低温燃烧是研究区域PAHs的主要来源,同时较低的α/γ-HCH和较高的o,p’-DDT/p,p'-DDT比率表明,林丹和三氯杀螨醇的使用对研究区域树皮中有机氯农药的污染有一定的贡献.根据反向气团轨迹模型及PAHs和OCPs的浓度分布,推断研究区域的OCPs主要受印度季风和西风环流的影响,而PAHs是大气远距离传输源和云南本地污染源共同作用的结果.

关键词: 云南 , 有机氯农药 , 多环芳烃 , 树皮 , 来源分析

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