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苯并环丁烯-1-羟甲基丙烯酸酯的合成及其聚合物热性能研究

张成元 , 李惠玲 , 解丽芹 , 朱方华 , 张林 , 黄亚文 , 军校

材料导报

以合成的苯并环丁烯-1-羟甲基丙烯酸酯(BCBOMA)新单体为基础,通过自由基均聚以及与丙烯酸甲酯(MA)的自由基共聚,合成了均聚物( PBCBOMA)和共聚物(PMA-BCBOMA).通过核磁共振谱(1H NMR,13CNMR)、示差扫描量热分析(DSC)和热重分析仪(TGA)等研究了聚合物的结构和热稳定性能.结果表明,聚合物的开环温度明显降低至170℃;交联后PMA-BCBOMA的分解温度为358℃,显示出良好的热稳定性.

关键词: 苯并环丁烯-1-羟甲基丙烯酸酯 , 聚合物 , 开环温度 , 热稳定性

苯并环丁烯及其双联体的合成与应用

军校 , 罗美明 , 陈文 , 谢如刚 , 李波 , 张林

材料导报

苯并环丁烯树脂以其诸多优良性能在许多高新技术领域有着广泛的应用,是当今材料科学研究的热点之一.综述了苯并环丁烯(BCB)和苯并环丁烯双联体(BB)的主要合成方法,简要介绍了多种苯并环丁烯双联体(BB)的性能和在高新技术中的应用.

关键词: 苯并环丁烯 , 苯并环丁烯双联体 , 合成 , 性能 , 应用

N-(苯并环丁烯-4-基)丙烯酰胺和丙烯酰胺的共聚物及其水凝胶的合成与性能研究

樊婕 , 朱海亮 , 海君 , 刘才林 , 军校 , 谢如刚

材料导报

含苯并环丁烯(BCB)功能基团的单体N-(苯并环丁烯-4-基)丙烯酰胺(NBCBAA)与丙烯酰胺(AM)在溶剂中发生自由基共聚反应,固化后形成聚丙烯酰胺水凝胶,采用红外光谱对其结构进行了表征.通过系列实验对凝胶的溶胀行为进行了研究,结果表明,不同的共聚比例时凝胶的溶胀速率以及平衡溶胀比有影响,该凝胶具有良好的重复吸水性、一定的温敏性和pH敏感性.

关键词: N-(苯并环丁烯-4-基)丙烯酰胺 , 丙烯酰胺 , 固化 , 水凝胶

羧酸酯化技术进展

任先艳 , 刘才林 , 军校 , 海君

材料导报

羧酸酯是一类应用非常广泛的重要精细有机化工产品.酯化反应是一种可逆反应,合适的催化剂和除水方法是得到高酯化率的关键.从催化剂的研究与应用情况,以及常用除水方法两方面讨论了羧酸的酯化技术进展,简述了非溶剂型除水方法的潜在应用前景.

关键词: 催化 , 酯化 , 催化剂 , 除水

聚(噁)二唑芳亚胺联噻吩的合成及性能

李灵 , 叶旭 , 常冠军 , 黄亚文 , 军校 , 方坤

高分子材料科学与工程

以3,3’-二溴-2,2’-联噻吩和2,5-二(4-氨基苯基)-1,3,4-(噁)二唑为单体,通过钯催化CAr-N偶联合成了新型功能高分子聚(噁)二唑芳亚胺联噻吩(POXDIBT).通过分子模拟、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、热重、紫外可见吸收光谱、荧光光谱等分析技术对聚合物的分子结构、分子链构象、热稳定性及光学性能进行了研究.结果表明,该聚合物呈现锯齿形分子链构象,具有较好的溶解性能,热分解温度Td=323℃,在339nm处具有强吸收,激发波长为340 nm时,荧光发射波长为401 nm.

关键词: 聚(噁)二唑芳亚胺联噻吩 , 钯催化 , C-N偶联

N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺的制备及热稳定性

海君 , 朱海亮 , 军校 , 刘才林 , 谢如刚

高分子材料科学与工程

对N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺原有文献的合成方法进行了改进,在温和条件下使该单体产率有所提高.研究了该单体分别与苯乙烯和N-苯基马来酰亚胺在溶液中的二元共聚反应,对所得的共聚物进行表征,并对其热性能进行了分析.结果表明,N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺的均聚物具有很高的热分解温度,初始分解温度为400℃,480℃的热失重仅为10%,将其与苯乙烯共聚可显著提高苯乙烯的耐热性,有望用于高性能复合材料的树脂基体.

关键词: N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺 , 热稳定性 , 聚合

DPSBCB单体的合成表征及聚合物的热性能和成膜性能

黄学亮 , 朱方华 , 军校 , 张林 , 谢如刚

高分子材料科学与工程

以4-溴苯并环丁烯(4-BrBCB)和烯丙基溴(ABr)为原料,利用Grignard反应一步法合成出4-烯丙基苯并环丁烯(4-ABCB)单体,并通过硅氢加成反应,成功地将硅氧烷引入到BCB单体中,合成出1,3-二(3-苯并环丁烯基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(DPSBCB)单体。单体结构利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)等进行了表征和确认。DPSBCB单体在热引发条件下开环聚合得到具有一定交联度的可溶性预聚体。最后利用旋涂法制备出聚合物薄膜,分析了聚合物的成膜性能和热性能,结果显示,薄膜的均方根粗糙度(RMS)为0.79 nm,聚合物初始分解温度为445℃。说明DPSBCB聚合物具有良好的成膜性能和优异的热稳定性。

关键词: 苯并环丁烯 , 硅氢加成反应 , 热性能 , 成膜性能

N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺的Diels-Alder反应及聚合物热稳定性

朱海亮 , 海君 , 军校 , 刘才林 , 谢如刚

材料导报

对N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺(NBCBMI)单体在热引发下发生的Dieis-Alder反应进行了初步探索,研究了该单体和苯乙烯(St)及N-苯基马来酰亚胺(NPMI)的自由基共聚物分别与NPMI发生的Diels-Alder反应,并对聚合物结构进行了表征分析.通过热重分析研究了Diels-Alder反应前后聚合物热稳定性的变化.结果表明,聚合物DANBCBMI初始分解温度约为500℃,600℃的热失重仅为32.21%,比NBCBMI自由基聚合产物PNBCBMI的热稳定性有显著提高,而共聚物在发生Diels-Alder反应后的溶解性下降,但热稳定性有一定提高.

关键词: N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺 , Diels-Alder反应 , 热稳定性 , 聚合

高稳定单分散胶态银纳米颗粒的制备研究

李俊江 , 刘才林 , 任先艳 , 海君 , 军校 , 雍辉

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2011.03.004

以柠檬酸钠和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)分别为稳定剂和分散剂,水合肼还原银氨络离子制备稳定的单分散胶态银纳米颗粒(AgNPs).利用紫外-可见吸收光谱(UV - Vis)研究了银纳米颗粒的稳定性并对制备条件进行了优化,采用X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)对产物的晶体结构、形貌及尺寸进行了分析.结果表明:当银氨溶液/柠檬酸钠/水合肼(摩尔比)=1/0.1/0.3时,所制得的银纳米颗粒属立方晶系,平均粒径约10 nm,且无团聚及氧化现象.

关键词: 金属材料 , 银纳米颗粒 , 高稳定 , 单分散 , 制备 , 化学还原

自由基引发剂对聚α-甲基苯乙烯热降解性能的影响

马霜 , 黄亚文 , 李芳 , 陈素芬 , 张占文 , 军校

高分子材料科学与工程

降解芯轴技术是制备激光惯性约束聚变靶丸的重要技术之一.利用热分析技术研究了3种不同引发剂(偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化二叔丁基(DTBP)、过氧化苯甲酰(BPO))对聚α-甲基苯乙烯(PAMS)热降解温度的影响,采用热裂解-气相色谱质谱联用技术分析了PAMS降解产物.研究表明,加入DTBP后,能较大降低PAMS的热降解温度,且不改变PAMS主要降解产物,其完全降解温度为339.8℃,相对未添加引发剂的PAMS,降低近50℃;此外,DTBP加入只起催化降解作用,其添加量的大小对PAMS热降解影响不大,但为降低制靶工艺不确定性,添加DTBP的含量应越小越好.而加入AIBN和BPO的PAMS完全降解温度分别为364.5℃和374.3℃,对提高PAMS的热降解性能没有较大改善,且加入AIBN后会有大分子降解产物出现,直接影响芯轴微球的降解性能及目标靶丸的球形质量.

关键词: 聚α-甲基苯乙烯 , 降解芯轴技术 , 引发剂 , 降解温度 , 热重分析

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