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PGMA-b-PS二嵌段共聚物的RAFT/细乳液合成及表征

张梁 , 郭长昊 , 晓芳 , 宫希杰 , 叶妮雅 , , 雷良才

涂料工业

以2-(十二烷基三硫代碳酸酯)-2-甲基丙烯酸为链转移剂,利用RAFT/细乳液联合技术合成了相对分子质量分布较窄(PDI=1.53)的大分子链转移剂聚甲基丙烯酸缩水甘油酯.再以该大分子为可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂,通过连续加料的方式加入苯乙烯后进一步引发聚合,得到PGMA-b-PS二嵌段共聚物.采用GPC、FT-IR、1H-NMR、DSC等方法对聚合产物进行了表征.结果表明:合成的聚合物为线型二嵌段共聚物,相对分子质量分布为1.87,该聚合过程具有活性/可控特征.DSC测得二嵌段共聚物具有2个玻璃化转变温度(Tg),分别为77.33℃和98.30℃.此外,还考察了单体加料顺序对聚合过程的影响.

关键词: 可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合 , 细乳液聚合 , 嵌段共聚物 , 聚苯乙烯 , 聚甲基丙烯酸缩水甘油酯

负载型CuCl催化剂的制备及其在原子转移自由基聚合中的应用

曹勇 , 谷崇 , 刘利慧 , 微雪 , 敬远 , 雷良才 ,

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.06.009

在正丁基锂催化下,通过亲核取代反应将2,2'-联吡啶键连在氯球(PS-Cl,氯甲基化交联聚苯乙烯微球)表面,进而络合CuCl得到负载型催化剂PS-bpy/CuCl.将该负载型催化剂用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)或苯乙烯(Sty)等单体的原子转移自由基聚合反应(ATRP),并对聚合反应动力学规律进行了考察.实验结果表明,负载型催化剂PS-bpy/CuCl参与的聚合反应满足一级动力学反应规律,属活性/可控聚合,产物的分子量分布较窄(1.20),产物中铜的含量为0.094mg/g.负载型催化剂PS-bpy/CuCl可以通过简单过滤进行分离回收,活化后仍具有良好的活性,可重复应用.

关键词: 原子转移自由基聚合反应 , 负载型催化剂 , 亲核取代 , 甲基丙烯酸甲酯

聚硫橡胶增韧环氧树脂/聚苯胺涂料的力学、耐热及防腐蚀性能

晓芳 , 张学举 , 宫希杰 , 张梁 , 叶妮雅 , , 雷良才

材料保护

为了增强环氧涂料的力学、耐热和防腐蚀性能,以环氧树脂为基料、聚硫橡胶为增韧剂、聚苯胺(PANI)为防腐蚀成分,制备了聚硫橡胶增韧的环氧涂料.采用漆膜柔韧性、附着力、耐冲击性、硬度测试和电化学方法,研究了聚硫橡胶和聚苯胺用量对涂膜力学性能和防腐蚀性能的影响,并用热失重法和扫描电镜分析了最优配方涂膜的热稳定性和断裂特性.结果表明:当添加10% ~15%聚硫橡胶(占环氧树脂的质量分数,下同)和5%PANI时涂膜的力学性能和防腐蚀性能较好;聚硫橡胶增韧对环氧树脂的热稳定性影响不大;聚硫橡胶增韧环氧树脂/聚苯胺涂层呈韧性断裂,防腐蚀性能明显强于清漆.

关键词: 增韧 , 环氧树脂 , 聚硫橡胶 , 聚苯胺 , 防腐蚀性能 , 力学性能 , 热稳定性

新型环状聚(ε-己内酯-co-γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯)的合成

刘超 , 杨长臻 , 微雪 , 张勇林 , 姚军善 , 雷良才 ,

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30657

设计合成了具有精确分子结构的聚合物对深入了解其结构与性能之间的关系起着至关重要的作用.研究了一种合成带有三乙基硅氧侧基的环状无规共聚酯的新方法.功能性单体γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯(γ-Et3SiOεCL)和ε-己内酯(ε-CL)在环状引发剂2,2-二丁基-2-锡-1,3-二氧环庚烷(DSDOP)的作用下,进行活性开环聚合反应以制备活性环状无规共聚酯(LCP(εCLcoγEt3SiOεCL))前体,当单体完全转化后,以该活性环状前体作为大分子引发剂,引发反应性单体α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯(αAEεCL)进行嵌段聚合反应,合成了在活性中心附近带有不饱和双键的功能性环状嵌段共聚酯,即活性环状聚(ε-己内酯-co-γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯)-b-(α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯).最后该活性环状嵌段共聚酯在紫外光照射下,反应性单体结构单元中的双键发生分子内交联反应,从而制得稳定的不含有机锡的新型环状无规共聚酯cP(εCLcoγEt3SiOεCL)(Mn.NMR=28500).采用SEC 、1H NMR以及DSC等技术手段对聚合物的结构和性能进行表征.该方法的突出特点是能够高效地合成带有功能性侧基的高相对分子质量的环状无规共聚酯.

关键词: 活性开环聚合反应 , 环状无规共聚酯 , 环状聚(γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯) , 分子内交联反应 , 环状聚ε-己内酯

聚硫橡胶改性环氧/环硫树脂复合防腐蚀涂料的制备

吴琦 , 吉虎 , 段然 , 赵欣 , 魏珂瑶 , , 雷良才

涂料工业

以环氧/环硫树脂为基料,聚硫橡胶为增韧剂,聚苯胺(PANI)为防腐蚀成分,改性纳米CaCO3和纳米SiO2作为无机填料,制备了聚硫橡胶改性环氧/环硫树脂复合防腐蚀涂料.研究了不同聚硫橡胶和无机填料用量对涂层机械性能和防腐蚀性能的影响,并通过热失质量(TGA)对产物热稳定性能进行分析.结果表明:添加环硫树脂(50%,相对于成膜物质的质量百分比,下同)提高了漆膜附着力,聚硫橡胶(10%)提高了漆膜柔韧性,而加入PANI(5%)后提高了漆膜防腐蚀性能,改性纳米CaCO3(3%)或纳米SiO2(3%)对漆膜的力学性能和热稳定性均有所提升.

关键词: 聚硫橡胶 , 聚苯胺 , 环氧/环硫树脂 , 防腐蚀涂料

异步轧制条件下高锰钢的显微组织与加工硬化机制

张贵杰 , , 宋卓霞 , 陈川

材料热处理学报

在异步轧制条件下,研究了高锰钢的显微组织变化及其加工硬化机制.结果表明,经异步轧制后,随着变形量的增大,高锰钢中滑移带的密度逐渐增大;高锰钢晶粒内部出现大量的形变孪晶和高密度位错缠结,晶粒细化明显;高锰钢晶体在变形后仍然为面心立方的奥氏体,没有发生马氏体相变;在不同的变形量下,高锰钢中主要的加工硬化机制不同.

关键词: 高锰钢 , 异步轧制 , 显微组织 , 加工硬化机制

等规度分布对双向拉伸聚丙烯非等温结晶动力学的影响

胡跃鑫 , 韩向艳 , 雷良才 ,

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.22.019

利用差示扫描量热仪研究了等规度分布对两种双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜专用料的非等温结晶动力学的影响.非等温结晶动力学结果表明:随降温速率的增大,两种BOPP膜的结晶起始温度T0、结晶终了温度T、结晶峰值温度Tp、结晶焓均降低;结晶速率常数Zc增大,半结晶时间t1/2逐渐缩短,结晶过程中的生长维数n在1~3之间;F(T)逐渐增大,口值逐渐减小.样品的等规度分布越均一,则其结晶速率越慢,半结晶时间t1/2越长,结晶速率常数Zc越小.

关键词: 双向拉伸聚丙烯 , 非等温结晶动力学 , 等规度分布

FeAl金属间化合物在熔融LiCl和LiCl-Li2O中的腐蚀行为

刘瑞岩 , 王旭 , 王秀敏 , 张俊善 , 祝美丽 ,

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2004.10.001

采用还原处理技术处理乏燃料,形成的LiO2质量分数高达3%以上,这易使反应容器及传送熔盐的装置腐蚀加快.以浸没法研究了FeAl金属间化合物在750℃熔融LiCl和LiCl-Li2O中的腐蚀行为.FeAl在熔融LiCl-Li2O中的腐蚀比熔融LiCl中的腐蚀快.FeAl合金在750℃熔融LiCl和LiCl-Li2O中表现出相同的腐蚀趋势:腐蚀初期出现快速腐蚀现象,后期由于受扩散机制的控制,腐蚀速度变得很慢,因而腐蚀动力学曲线呈抛物线形状.

关键词: 腐蚀行为 , FeAl材料 , LiCl熔融盐 , LiCl-Li2O熔融盐

嵌段共聚物在有机太阳能电池中的应用

叶妮雅 , 张梁 , 宫希杰 , 晓芳 , , 雷良才

材料导报

嵌段共聚物应用于有机太阳能电池是提高电池光电转化率的途径之一.简要介绍了太阳能电池的工作原理与结构,着重综述了嵌段共聚物在有机太阳能电池中作为光电活跃层、相容剂、模板以及阻隔材料等方面的应用,并展望了其应用前景.

关键词: 有机太阳能电池 , 嵌段共聚物 , 体相异质结

不同形貌MnO2的制备及其电化学性能

刘斐 , 王保成 , 贾一鸣 , 张小燕 ,

人工晶体学报

用化学共沉淀法和水热法制备了海胆型和纳米线型的MnO2.采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)对电极材料的物相和形貌进行表征.采用电化学阻抗、循环伏安和恒电流充放电对其进行电化学性能测试.结果表明,采用相同材料不同制备方法得到的MnO2具有不同的形貌.化学共沉淀法制备的海胆型MnO2,其直径约为300 ~ 500 nm;水热法制备的纳米线型MnO2,其直径约为10 ~ 30 nm,长度约为100 ~500 nm.两种形貌的MnO2在6 mol·L-1 KOH溶液中具有良好的电容特性,1 A·g-1的电流密度下,海胆型MnO2的比电容为539 F·g-1;纳米线型MnO2的比电容为375 F·g-1.经过1000圈的循环后,海胆型MnO2仅损失了15%的比容量.

关键词: 化学共沉淀法 , 水热法 , MnO2 , 电容

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