华熳煜
,
李益民
,
龙春光
,
李夏
人工晶体学报
采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法对H2O分子诱生的羟基在六钛酸钾K2Ti6O13 (010)表面的形成过程及其对硅醇在K2Ti6O13 (010)表面吸附性能的影响及机理进行研究.结果表明:引入的单个H2O分子在K2Ti6O13 (010)表面可自发分解为OH-和H+,两者会分别与表面的Ti及其近邻的O结合,进而在表面形成两个羟基；羟基的存在会使硅醇在K2Ti6O13 (010)表面实现由物理吸附至化学吸附的转变,极大地增强了硅醇与K2Ti6O13表面的结合强度,很好地解释了实验现象；电子结构分析表明,羟基改善硅醇在K2Ti6O13表面结合强度的根源应归因于羟基与硅醇中的Osp轨道电子的贡献.
关键词:
第一性原理计算
,
K2Ti6O13
,
硅醇
,
羟基
,
吸附性能
,
电子结构
李夏
,
李元东
,
马颖
,
陈体军
,
郝远
中国有色金属学报
采用受控扩散凝固技术(CDS)制备Al-15％Si(质量分数)合金,研究混合方式对受控扩散凝固Al- 15％Si合金初生硅相尺寸、形貌和分布的影响.结果表明:受控扩散凝固可以明显细化初生硅相,改善初生硅相形貌和在组织中的分布.其中,液-液混合细化效果比固-液混合细化效果好,特别是通过液态纯铝与液态Al-25％Si合金的液-液混合受控扩散凝固制备得到的凝固组织,其初生硅相平均尺寸仅为14μm,且在组织中分布均匀.
关键词:
过共晶Al-Si合金
,
受控扩散凝固(CDS)
,
初生硅
李夏
,
梁燕
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.12.017
实验结果表明,稀土离子与N,N-二(吡咯烷-2-酮-1-亚甲基)-β-丙氨酸(PMA)及邻菲咯啉(phen)的三元水溶液体系具有光致变色现象. 在太阳光或汞灯照射下,原来的黄色溶液可转变成绿色,避光后,溶液又恢复至黄色. 用激发光谱、荧光光谱和紫外光谱对该体系进行了研究. 结果表明,体系的pH值对体系的光致变色有影响.
关键词:
稀土离子
,
N
,
N-二(吡咯烷-酮-亚甲基)-β-丙氨酸
,
邻菲咯啉
,
三元体系
,
光致变色
蒋勇
,
顾雅琨
,
许丽娟
,
董丽娜
,
李夏
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00369
通过水热法合成了2种新的配合物[Nd(oba)(Hoba)(H2O)2]·H2O(1)和Sm(oba)(Hoba)(phen)(2)(H2oba=4,4'-氧联苯二甲酸,phen=1,10-邻菲哕啉).X射线单晶衍射分析表明,2种配合物均属单斜晶系,C2/c空间群.配合物1的晶胞参数为:a=2.736 80(5)nm,b=0.956 35(2)nm,c=2.170 93(4)nm,β=97.6850(10)°,V=5.63012(19)nm3,Z=8,F(000)=2 854,R(int)=0.0226.配合物1中4,4'-氧联苯二甲酸根存在2种形式:完全脱质子的4,4'-氧联苯二甲酸根(oba)和部分脱质子的4,4'-氧联苯二甲酸根(Hoba).配体oba和Hoba桥联相邻Nd3+离子形成具有新颖{42·6}{42·6·84·102}{4}拓扑结构的2D网.每个Nd3+离子与8个0原子配位,其中6个0原子来自配体oba和Hoba的羧基,另外2个0原子来自2个配位水.Hoba和配位水、Hoba和Hoba间形成了氢键,将2D网络进一步构筑成了3D超分子结构.配合物2的晶胞参数为:a=1.35260(5)nm,b=1.93686(6)nm,c=2.728 59(8)nm,β=99.867(2)°,V=7.0426(4)nm3,Z=8,F(000)=3 368,R(int)=0.0394.配合物2中4,4'-氧联苯二甲酸根同样存在oba和Hoba 2种形式,相邻Sm3+离子通过羧基COO-桥联形成二聚单元,二聚单元通过oba配体桥联形成1D链结构.每个Sm3+离子与6个来自配体oba和Hoba的羧基0原子以及phen的N原子配位.配体Hoba的羧基间形成的氢键将1D链连接成2D网,通过phen分子间π-π作用进一步构筑成3D超分子结构.配合物1的紫外-可见光谱表明,在510～538 nm和566～600 nm处有2个吸收带,分别对应中心Nd3+的4I9/2→4G7/2+4G9/2+2K13/2和4I9/2→4G5/2+4G7/2特征跃迁;配合物2的荧光光谱表现出Sm3+离子的4G5/2→6H5/2、4G5/2→6H7/2和4G5/2→6H9/2特征跃迁.
关键词:
稀土配合物
,
氧联苯二甲酸
,
晶体结构
,
超分子
华熳煜
,
李益民
,
李夏
人工晶体学报
本文采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法,对具有单斜结构六钛酸钾( K2Ti6O13)晶体的几何构型、能量及电子结构进行系统研究.计算所得K2Ti6 O13晶体的晶格常数、原子位置等晶胞参数均与实验值吻合,且形成热与结合能的计算结果显示该晶体具有较高的相结构稳定性；进一步的电子结构分析表明,K2Ti6O13晶体呈现具有间接带隙的半导体性质,在K2Ti6O13内部,Ti-O间成键作用明显强于K-O,而K-Ti间却未明显成键,且Ti(d)与O(p)轨道电子间较强的共价键相互作用直接决定了K2Ti6O13晶体的相结构稳定性.
关键词:
钛酸钾晶须
,
K2Ti6O13
,
形成热
,
结合能
,
电子结构
鞠艳玲
,
张婷婷
,
李夏
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.12.023
由4-氟苯甲酸(4-HFBA)、2,2'-联吡啶(2,2'-bpy)和DyCl3*6H2O合成了新的混配配合物,[Dy(4-FBA)32,2'-bpy]2.用X射线单晶衍射分析确定了其晶体结构.配合物属三斜晶系,Pī空间群.晶胞参数:a=1.041 75(15) nm,b=1.067 30(15) nm,c=1.361 57(19) nm,α=106.030(2)°,β=99.256(2)°,γ=95.949(2)°.M=735.99,V=1.418 5(3) nm3,Z=2,Dcalc=1.723 mg/m3,F(000)=722.2个Dy3+离子由4个对氟苯甲酸根以双齿桥联方式联结,形成了双核分子.羧酸采取了双齿螯合和双齿桥联2种配位方式,2,2'-联吡啶双齿螯合方式配位于中心镝离子.中心金属离子的配位数为8.Dy-O和Dy-N平均键长分别为0.235 2和0.259 2 nm. 配合物在201.0～580.0 ℃分解,总失重率为72.67%.在UV谱的284.0 nm处出现配体的π→π*跃迁.在配合物的荧光光谱中,主峰位于481和575 nm,分属于Dy3+的4F9/2→6H15/2和4F9/2→6H13/2跃迁.
关键词:
镝
,
对氟苯甲酸
,
混合配体配合物
,
晶体结构
,
性质表征
李夏
,
张婷婷
,
鞠艳玲
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.09.026
合成了新的配合物{[Nd2(2,4-DMBA)6(bipy)2]·5.5H2O}(DMBA:二甲基苯甲酸;bipy:2,2′- 联吡啶). X射线晶体衍射分析确定了配合物的晶体结构. 配合物属于三斜晶系,Pī空间群. 晶胞参数,a=1.121 96(15) nm,b=1.236 39 (17) nm,c=1.594 5(2) nm,α=69.636(2)°,β=71.641(2)°,γ=83.271(2)°. M=797.45,V=1.960(7) nm3,Z=2,Dcalc=1.351 Mg/m3. 4个2,4-二甲基苯甲酸根桥联2个钕离子形成双核分子. 金属离子的配位数为9.
关键词:
钕
,
二甲基苯甲酸
,
联吡啶
,
晶体结构
王春燕
,
吴小说
,
李夏
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.04.017
2.羧基肉桂酸、Tb(NO3)3·6H2O2和邻菲哕啉按物质的量1.5:1:1溶于乙醇溶液,用2 mol/L NaAc溶液调节混合溶液的pH值至5左右,用无水乙醚扩散的方法得到了一种新的配合物Tb(Ac),(phen):(Ac-=乙酸根).利用x射线单晶衍射分析确定了标题配合物的晶体结构.该晶体属于单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数为a=1.164 5(2) nm.b=1.792 56(3)nm,c=1.30363(3)nm ,α=90.000,β=100.516 0(10)0,γ=90.000,M=696.47.V=2.56514(7)nm,3,Z=4,F(000)=2436,R(int)=0.0297.中心Tb3+离子与3个Ac-的6个羧基O原子和2个Phen分子的4个N原子配位.3个Ac-阴离子以螯合双齿一种配位方式与Tb3+离子配位,形成了3个四元环.2个Phen分子也以螯合双齿配位的方式与Tb3+离子配位,形成了2个五元环.中心Tb3+的配位数为10,Tb3+离子的配位环境可描述为扭曲的双帽四方反棱柱.在配合物的荧光光谱中,在491、543、584和615nm处出现4条谱线.分别对应于Tb3+离子的5D4→7F6、5D4→7F5、5D4→7F3和5D4→7F3跃迁.
关键词:
铽配合物
,
晶体结构
,
荧光
