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以卟啉为前驱体制备的M-N-C(M=Co,Fe,Mn)催化剂中不同过渡金属中心对催化乙苯氧化反应的影响

付玲玲 , 鲁怡娟 , 刘志刚 ,

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61029-4

近年来,过渡金属氮碳材料由于其廉价、高效与持久耐用的性质得到广泛研究,被视为钯基催化剂的良好替代品.除了可应用于电催化领域,过渡金属氮碳材料还可作为有机反应催化剂,并显示出良好的催化性能.金属卟啉化合物因其高效模拟自然酶的仿生催化功能而闻名,然而在均相催化体系中其难回收、易自我氧化失活的缺点大大阻碍了其实际应用.对金属卟啉进行热处理是提高其催化性能与稳定性的有效方法.此外,作为内部含有金属-氮配合键的含碳大环化合物,金属卟啉是一步合成金属氮碳材料的良好前驱体.本课题组已证明以金属钴卟啉作为前驱体制得的金属氮碳催化剂具有良好的催化乙苯氧化性能.在此基础上,本文采用含有不同过渡金属中心的四苯基金属卟啉(四苯基钴卟啉、四苯基铁卟啉和四苯基钴卟啉)为前驱体,通过无模板法热处理制备了过渡金属氮碳催化剂M-N-C (M=Co,Fe,Mn),考察不同过渡金属中心对催化剂性能的影响.所得催化剂采用N2吸附-脱附、热重(TG)、透射电子显微镜(TEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、拉曼光谱(Raman)和X射线光电子能谱进行了表征.N2吸附-脱附结果表明,所得M-N-C材料具有不同的比表面积与孔道结构,其中Co-N-C催化剂比表面积最大.TG显示,不同金属卟啉的失重情况不同,四苯基钴卟啉失重最多,四苯基铁卟啉次之,四苯基锰卟啉失重最少.从TEM和Raman结果可见,所得不同金属氮碳材料具有不同的石墨化程度,其中Co-N-C材料具有明显的石墨化层状碳结构,石墨化程度最高,Fe-N-C材料次之,而Mn-N-C材料中的碳主要呈片状无定形状态,表明其石墨化程度最低.这可能是不同过渡金属中心在加热过程中对卟啉结构碳化过程催化效果不同所致,其中钴中心对卟啉结构碳化过程的催化效果最佳.另外,考察了该M-N-C催化剂在无溶剂条件下催化分子氧选择性氧化乙苯的性能.结果发现,不同金属中心的M-N-C催化剂表现出不同的催化性能.这可能归因于金属种类的不同、所得催化剂碳氮结构的差别以及金属中心与氮碳结构的协同效应.此外,这些M-N-C材料作为多相催化剂在以氧气为氧源的无溶剂选择性氧化乙苯反应中表现出良好的催化性能,且多次使用后没有明显的活性损失,具有良好的回收使用性能.

关键词: 过渡金属(钴、铁、锰)氮碳催化剂 , 过渡金属 , 氮掺杂碳材料 , 卟啉 , 乙苯氧化

磨活化机理初探

王昌安 , 朱德庆

钢铁研究 doi:10.3969/j.issn.1001-1447.2003.06.007

通过SEM、X衍射分析、激光粒度分析以及比表面积和润湿热的测定,对磨预处理铁精矿的活化机理进行了研究.研究表明,磨后精矿平均粒径明显减小,细粒含量增加,-45μm粒级增加近11%,而1~10μm粒级由13%提高到20%.粒径的对数值接近正态分布.精矿的润湿热由1.45×10-5J/cm2提高到4.77×10-5J/cm2.衍射峰趋于变宽,衍射强度趋于减弱,晶格变形增加.

关键词: 铁精矿 , , 活化

马钢球团磨工艺试验研究

贺民 , 夏征宇 , 刘英才

钢铁研究

为了优化马钢球团混合料磨工艺参数,研究了不同磨参数对球团过程的影响.试验结果表明,在马钢条件下,混合料适宜的磨水分、磨时间分别为5%~6%、10~12min,适宜的磨比例在70%水平,适宜的预热、焙烧时间在15~18min,适宜的预热、焙烧温度分别为900~950、1200~1250℃;试验还表明,生球水分低于9.5%时,其爆裂温度均高于600℃.

关键词: , 生球 , 爆裂温度 , 球团矿

渚文化玉器的稀土元素特征及其考古学意义

程军 , 杨学明 , 杨晓勇 , 王昌燧 , 王巨宽

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2000.04.001

本文利用ICP-MS对新石器时代渚文化瑶山遗址出土的古玉器进行了稀土元素分析,并与产于新疆和阗玉石矿的软玉进行了对比.结果表明,瑶山古玉器的稀土元素配分型式、特征比值均明显不同于和阗玉,说明渚文化玉器的玉石应选自当地,这与李约瑟[1]教授认为中国古玉器都源于新疆和阗的论点不同.

关键词: 渚玉器 , ICP-MS , 稀土元素(REE) , 产地分析

车金矿工业指标的选择论证

唐俊智

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2006.11.006

文中阐述了上车金矿的矿山概况、矿产资源、开采条件,结合矿山实际开采情况,采用类比法、价格法(经济盈亏平衡)对生产经济技术指标进行对比分析,及时调整了矿山工业指标,达到了经济、合理利用矿产资源的目的.

关键词: 工业指标 , 选择论证 , 车金矿

磨强化镜铁精粉烧结特性的研究

朱德庆 , 王志远 , 潘建 , 李建 , 徐小锋

钢铁

巴西镜铁精粉难制粒反应性差,通过磨单一镜铁矿或其与石灰石的混合料可改善其表面性质和高温反应性能.测定磨预处理前后巴西镜铁矿的润湿热、粒度组成及变形温度等指标,揭示其作用机理.并通过烧结杯试验,考察磨预处理强化烧结的效果.研究结果表明,磨改善了巴西镜铁矿的润湿热,表面亲水性得到改善;降低了变形温度,提高了巴西镜铁矿的高温反应性能.巴西镜铁矿预处理后,烧结矿产量和质量得到大幅度改善,成品率增加了3.7%,转鼓强度提高了3.33%,固体燃耗降低了约4 kg/t ,利用系数提高22.4%,烧结矿质量完全能满足高炉生产的需要.

关键词: 镜铁矿精粉 , 烧结 , , 变形温度 , 亲水性

磨强化镜铁精粉烧结特性的研究

朱德庆 , 王志远 , 潘建 , 李建 , 徐小锋

钢铁

巴西镜铁精粉难制粒反应性差,通过磨单一镜铁矿或其与石灰石的混合料可改善其表面性质和高温反应性能。测定磨预处理前后巴西镜铁矿的润湿热、粒度组成及变形温度等指标,揭示其作用机理。并通过烧结杯试验,考察磨预处理强化烧结的效果。研究结果表明,磨改善了巴西镜铁矿的润湿热,表面亲水性得到改善;降低了变形温度,提高了巴西镜铁矿的高温反应性能。巴西镜铁矿预处理后,烧结矿产量和质量得到大幅度改善,成品率增加了37%,转鼓强度提高了333%,固体燃耗降低了约4 kg/t ,利用系数提高224%,烧结矿质量完全能满足高炉生产的需要。

关键词: 镜铁矿精粉;烧结;磨;变形温度;亲水性

江西金山金矿田林西金矿床矿体原生晕特征

丁高明 , 卢树东 , 刘国荣 , 肖淳

黄金 doi:10.11792/hj20160904

林西金矿床位于金山金矿田的中北部,是与韧-脆性剪切带有关的石英脉型、蚀变岩型金矿床。在综合研究和利用矿区以往地质地球化学资料基础上,选取矿区40号勘探线为典型地质剖面,对该剖面坑探工程控制的Ⅰ号金矿带进行系统采样和数据分析与统计计算。利用相关分析、聚类分析、因子分析方法,确定了金矿床的原生晕组合特征。通过绘制和分析原生晕元素轴向异常分布图和叠加图、地球化学参数计算图,初步归纳了矿床构造叠加晕总体特征,并分析了矿体原生晕特征的地质意义以及对深部盲矿体预测的应用。研究认为:As与 Au关系密切, As、Sb和Hg为金矿体的前缘指示元素组合;Pb、Zn、Cu分布于矿体周围,为矿体的近矿晕指示元素组合;Mo、Mn和Co元素为矿体的尾晕元素组合;尾晕的反带异常、前缘晕与尾晕叠加等特征对深部盲矿体预测有重要指示作用。

关键词: 原生晕 , 林西金矿床 , 金山金矿田 , 盲矿体预测

白云鄂博巴矿配碳还原动力学研究

师旭超 , 赵增武 , 金永丽

钢铁钒钛 doi:10.7513/j.issn.1004-7638.2015.06.020

以白云鄂博巴矿为原料,在1323~1573K下,通过热重质谱联用技术研究巴矿的配碳还原过程以及还原动力学,对比不同矿物在还原过程中以碳的气化反应为限制环节所得到的活化能.研究结果表明,白云鄂博巴矿配碳还原过程分为三个阶段,同时对应三个温度区间.根据Arrhenius方程计算出的以碳气化反应和气相扩散为限制环节的活化能分别为96.8、76.5 J/mol,在本研究条件下的配碳还原由碳的气化反应控制.对比Fruehan、Donskoi等研究学者所得到的结论,白云鄂博巴矿在以碳的气化反应为限制环节时所计算的活化能偏低.

关键词: 白云鄂博矿 , 直接还原 , 配碳量 , 热重质谱法 , 动力学

条件对聚碳酸酯塑料表面微蚀效果的影响

任丹萍 , 王增林

电镀与精饰 doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2014.08.009

研究了膨液中N-甲基吡咯烷酮含量、膨温度、膨时间对微蚀效果的影响,以微蚀后聚碳酸酯基板的表面形貌、水接触角及基板之间与镀铜层间的粘结强度对微蚀效果进行评定.结果表明,当聚碳酸酯基板先用70% N-甲基吡咯烷酮-15%乙二醇乙醚-15%水溶液在40℃膨处理7 rin后,再经80 g/L MnO2,V(H3 PO4)∶V(H2 O)∶V(H2SO4)=1∶1∶3.5的胶体溶液70℃处理10 min,可得到较理想的微蚀效果,其表面接触角可低至25.2°,基板与镀铜层的粘结强度可达0.93 kN/m.

关键词: 聚碳酸酯 , N-甲基吡咯烷酮 , 微蚀 , , 接触角

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