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钌基催化剂催化的气固相反应

施文博 , 刘霄龙 , , 王健 , 魏耀东 , 朱廷钰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61124-X

催化剂被广泛应用于各种化学品的生产,从原子尺度了解整个催化反应体系有利于合理设计新型催化剂.参与气固相反应的催化剂主要有贵金属催化剂和过渡金属催化剂.近年来, Ru基催化剂由于在低温低压下表现出良好的催化活性而广泛应用于一些气固相反应.本文对 Ru的基本性质、氧化行为以及 Ru基催化剂的理论研究进行综述.介绍了钌基催化剂参与的气固相反应,包括挥发性有机物的催化氧化、一氧化碳优先氧化(PROX)、氨合成、氯化氢氧化以及甲烷部分氧化,分析了催化性能与理化性质之间的构效关系,提出了钌基催化剂在相关反应中存在的问题以及未来发展趋势. Ru具有多种氧化态,在 Ru基催化剂参与的气固相反应中,金属 Ru和/或 RuO2被认为是活性物种,通常反应温度在400oC以下. Ru (0001)晶面在 O2存在条件下,随着氧气含量的不同会从中间态过渡到氧化态,实验证明该晶面属于 RuO2.理论研究证实了在反应过程中 RuO2的存在,并提出了核壳结构,对于其它气固相反应的机理研究有一定启发.挥发性有机物(VOC)的催化氧化主要集中烷烃、烯烃、芳烃以及卤代烃的催化氧化,催化剂的理化性质包括颗粒粒径、价态和晶体结构等对催化活性有很大影响,并且 Ru基催化剂对卤代烃的催化氧化表现出良好的抗卤性,同时多卤代副产物低于其它贵金属体系. Ru基催化剂在低温条件下对 PROX具有高的活性和选择性,并且可以有效抑制 H2氧化、CO甲烷化和CO2甲烷化等副反应发生.氨合成的难点在于 N≡N具有很强的解离能,许多研究表明,氨合成使用的 Ru基催化剂的催化性能与载体性质密切相关, Ru与载体之间强的相互作用使得电子可以迅速地从载体转移到 Ru颗粒上,掺杂其它有效元素可能会提供更多的氧空位和有效防止高温焙烧导致催化剂烧结.对于 HCl氧化虽然研究较少,但是 Over等人对 HCl氧化机理进行了深入研究,并且日本住友化工设计的 Ru基催化剂已经商业化. Ru基催化剂可以有效降低甲烷部分氧化的反应温度和压力,并具有高的选择性和稳定性,避免副产物生成.现有催化系统以及新型催化剂开发仍面临诸多挑战,例如:对于单一 VOC氧化过程和多元 VOCs催化氧化的机理和动力学需要进一步研究;对于氨合成需要寻求具有高电导率的载体,从而将电子快速转移到 Ru颗粒表面,使得氨合成在更低温度下进行;为了避免副产物生成,需确保新型 Ru基催化剂上PROX和甲烷部分氧化在低温低压条件下进行; Ru基催化剂理化性质对活性的影响以及失活等问题需要进一步研究.

关键词: 气固相反应 , , 挥发性有机物 , 催化氧化 , 一氧化碳优先氧化 , 氯化氢氧化

潮白河河道现场溶试验?

张志永 , 焦剑妮 , 黄欢 , 吴丁丁 , 刘明柱

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.03.2014051801

南水北调水进京后部分水源将通过潮白河河道人工回灌至地下储存,以涵养严重亏损的地下水资源。为研究回灌过程中的水岩相互作用,本研究在潮白河河道开展了现场溶试验,通过测试分析K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO-3、Cl-、SO2-4、NH3?N、NO2?N、NO3?N、F-、溶解性总固体、总硬度、pH值等水质指标的变化特征,从水岩相互作用的角度探讨了水质变化机理,为南水北调水资源的合理利用提供技术支撑。试验结果表明,回灌水源在包气带介质运移过程中物理溶现象显著,试验过程中发生了阳离子交换吸附作用、氨氮解析和硝化作用等一系列的化学反应。

关键词: 南水北调 , 人工回灌 , 溶试验 , 水岩相互作用

触变型不饱和聚酯漆涂工艺的探讨

王谢军

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2003.04.011

利用触变型不饱和聚酯漆(PE漆)剪切后变稀,静置后返稠的特性,将其用于大平面木工件的涂涂装.介绍了涂工艺的工件预处理、施工环境的温度和湿度的控制、涂工艺参数以及涂涂装时的注意事项.

关键词: 触变型不饱和聚酯漆 , , 木工件

铂族元素分离中的萃树脂技术

李华昌 , 周春山 , 符斌

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2001.04.010

本文从萃树脂在单个、2个、3个及以上铂族元素分离提取中的应用三方面进行了综述.萃树脂技术将溶剂萃取的高选择性和离子交换的简便、高效性结合起来,克服了溶剂萃取污染严重、分相困难和离子交换树脂合成困难、成本高等缺点,成为1种新型的简便、高效和环境友好的分离技术.该技术为铂族元素分离开拓了一条新途径.

关键词: 铂族元素 , 树脂 , 分离

风化壳积型稀土矿提取工艺绿色化学内涵与发展

田君 , 尹敬群 , 欧阳克氙 , 池汝安

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2006.01.020

详细评述了风化壳积型稀土矿提取工艺绿色化学内涵和发展过程,指出了存在的问题,展望了今后的发展趋势.

关键词: 风化壳积型稀土矿 , 提取 , 绿色化学 , 研究内涵

噻虫嗪在土壤中的吸附和溶特性

张鹏 , 慕卫 , 刘峰 , 贺敏 , 罗梅梅

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.04.2014081201

采用振荡平衡法、土壤薄层层析法和土柱溶法研究了噻虫嗪在砂土、粉砂壤土和砂姜黑土等3种不同理化性质土壤中的吸附和溶特性,探讨了农药的吸附与溶特性与土壤理化性质的关系以及剂型对农药溶特性的影响.结果表明,噻虫嗪在3种土壤中的吸附较好地符合Freundlich方程,Kd值分别为砂土1.25、粉砂壤土2.95、砂姜黑土5.10,其大小顺序与Koc值一致.黏粒含量是影响噻虫嗪在土壤中吸附性的最主要因素,有机质含量为次要因素.土壤薄层层析实验和土柱溶实验均表明噻虫嗪在3种土壤中的溶速率顺序为砂土>粉砂壤土>砂姜黑土,且油悬浮剂、水悬浮剂溶量较高,水分散粒剂次之,颗粒剂最低.噻虫嗪存在对地下水污染的潜在风险,特别是在黏粒和有机质含量低的环境下使用时,其风险应该引起足够的重视.

关键词: 噻虫嗪 , 吸附 , , 土壤 , 剂型

离子液体萃树脂及其在稀土分离和纯化中的应用

刘郁 , 陈继 , 陈厉

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20170102

总结了作者及其团队近10年来在离子液体萃树脂的制备方法及其在稀土分离中的应用研究进展.离子液体萃树脂是一种新型的高效固体分离材料,其制备方法有物理负载法、化学负载法、溶解凝胶法和膜负载法等,所用载体一般为高比表面多孔的高分子树脂、SiO2等.离子液体萃树脂具有离子液体的可设计性,可根据不同的结构需求设计合成出不同性能的离子液体萃树脂,同时可以减少萃取剂的流失,适用于高效和高选择性的分离和纯化稀土离子,是溶剂萃取法萃取分离稀土的有效补充和完善.

关键词: 离子液体 , 树脂 , 稀土分离与纯化

风化壳积型稀土矿提取除杂技术现状及进展

邱廷省 , 伍红强 , 方夕辉 , 李晓波

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2012.04.017

在查阅大量文献资料的基础上,阐述了风化壳积型稀土矿除杂技术的研究现状,分析了目前风化壳积型稀土矿各种除杂技术的主要特点;提出了目前除杂技术中存在的一些问题;在风化壳积型稀土矿提取除杂技术的理论研究、开发新型的高效抑杂剂、优化工艺流程和运用采选冶联合流程等方面提出了今后的主要研究方向.

关键词: 风化壳积型稀土矿 , 浸出液 , 杂质 , 除杂

模拟酸雨溶下黄壤中锌的腐蚀行为研究

伍远辉 , 罗宿星 , 勾华

表面技术 doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2012.02.004

用极化曲线法和电化学阻抗法,研究了模拟酸雨溶下黄壤中锌的腐蚀行为.结果表明:模拟酸雨对黄壤土中锌的腐蚀影响显著,锌的腐蚀速率随着溶模拟酸雨pH值的减小而增加;随着腐蚀时间的延长,黄壤土中锌的腐蚀速率增大;锌在腐蚀初期的电化学阻抗谱表现为单容抗弧,随着入模拟酸雨量的增加,其电化学阻抗谱表现为双容抗弧,锌的腐蚀过程受活化极化控制.

关键词: 酸雨 , 土壤 , , 腐蚀

风化壳积型稀土矿浸取技术发展现状

曹飞 , 杨大兵 , 李乾坤 , 甘杰 , 张攀

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201602022

对风化壳积型稀土矿的浸取技术进行了综述.根据该矿的浸出机理,分析了三种传统浸出工艺的利弊,结合最新研究成果,总结出4种新型浸出方式并指出了浸出工艺的发展趋势.在沉淀稀土工艺方面,重点论述了碳酸氢铵沉淀工艺及镁/钙盐体系下风化壳积型稀土沉淀的最新成果,最后提出了风化壳积型稀土矿浸取工艺的发展方向.

关键词: 风化壳积型稀土矿 , 浸出 , 沉淀

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