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免预硫化的加氢脱硫MoNiP/Al2O3催化剂的制备和表征

林凌 , 伊晓东 , 邱波 , 王跃敏 , 李天赋 , , 万惠霖

催化学报

在Mo-Ni-P-O浸渍液中添加一定量的极性有机物如柠檬酸等,采用共浸渍法制备了一种不需预硫化和焙烧也具有较高加氢脱硫活性的MoNiP/Al2O3催化剂,并用N2吸附、程序升温还原、X射线光电子能谱、红外光谱和元素分析对催化剂进行了表征.结果表明,柠檬酸的添加削弱了金属组分与载体间的相互作用,有利于金属组分在载体表面的分散,且改善了催化剂的还原性,使催化剂在与含硫反应物料接触过程中自发硫化,从而有利于催化剂加氢脱硫活性的提高.

关键词: , , , 氧化铝 , 免预硫化 , 噻吩 , 加氢脱硫

微波场中NaA分子筛膜合成规律的研究

程志林 , 晁自胜 , , 万惠霖

无机材料学报

采用微波加热技术,常压回流条件下,在多孔氧化铝载体上制备出连续NaA分子筛膜,详细考察了放置方式、碱度、钠离子浓度以及合成次数对膜形成的影响.XRD和SEM表征结果显示,竖立放置和平置在顶部有利于提高膜的连续程度;高的碱度和高的钠离子浓度都不利于形成连续膜,反而溶解膜层;凝胶体系更易抑制转晶;在较短的合成时间里,多次合成有利于形成连续致密膜.

关键词: NaA分子筛膜 , microwave heating

催化剂积炭失活宏观反应动力学的研究

刘颖 , 韩崇仁 , , 万惠霖

催化学报

针对催化剂使用中积炭失活的一般性特点,借鉴库存集成电路长期稳定性预测研究结果,对现有的催化剂失活反应动力学方程进行了修正,并以渣油加氢脱硫反应为例加以验证.修正后的失活反应动力学微分方程为-da/dt=kdad·tm,其积分式为a=1+((d-1)kd)(m+1)tm+1-(1)(d-1).当m=0时,便成为常规的失活反应动力学方程; 当m≠0时,可将反应时间t视为一种虚拟反应组分.

关键词: 积炭 , 失活 , 反应动力学 , 渣油 , 加氢脱硫

反映工艺条件对管式反应器催化反应影响的转化率方程

李巧灵 , 张元华 , 陈世萍 , , 杨意泉

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60180-5

根据幂指函数g(u))=ua+bu的特点,借用"虚拟反应组分"和"变动级数"的概念,提出了管式反应器系统中反应转化率与工艺条件的关系式XM=1-exp[-exp(A+B/Tr+CTr)Prnp0+np1Prτnrr0+nr1τrm∏i=1yniy0+ny1y1].为了验证该转化率方程的普适性,考察了二乙苯催化脱氢、乙苯加氢和噻吩加氢脱硫等,并利用Matlab软件分别对这三个催化体系的实验数据进行拟合.结果表明,此方程在较宽的范围内均能很好地反映温度、反应压力、空速和物料比对转化率的影响.预测结果与实验数据之间的总平均相对偏差均小于2%,说明该方程并不是针对某一特定的催化反应或催化剂,可用于大多数的管式反应器催化反应系统中.

关键词: 转化率方程 , 反应动力学 , 加氢 , 脱氢 , 加氢脱硫 , 阿伦尼乌斯法则

Pt沉积对LaCoO3光催化还原二氧化碳活性的影响

唐勇 , 贾立山 , , 李清彪 , 洪金庆 , 叶美玲

硅酸盐通报

本文采用光还原法将Pt沉积到钙钛矿LaCoO3的表面制备出Pt-LaCoO3系列催化剂,通过光催化还原二氧化碳来评价催化剂的活性.考察不同牺牲剂对光沉积影响,由XRD、XPS和SEM表征分析表明,在LaCoO3上光沉积的铂颗粒以Pt、Pt(OH)2和PtO2的形式存在,空穴捕捉剂有助于Pt的还原和提高Pt颗粒的分散度,而Pt的还原程度主要取决于与钙钛矿LaCoO3导带电子能级和PtCl62-/Pt还原电势的大小.负载后催化剂的光催化活性提高,这是由于Pt负载到钙钛矿LaCoO3表面能够有效地防止光生电子和空穴在表面的复合.

关键词: 钙钛矿 , 负载 , 光催化 , 二氧化碳

一种制备活性氧化铝的新方法

谭亚南 , 李枫 , 伊晓东 , 王跃敏 , , 万惠霖

催化学报

将结晶氯化铝与柠檬酸及淀粉等造孔剂混合,经直接干燥和焙烧制得了一种无定形活性氧化铝,并通过X射线粉末衍射、N2物理吸附及氨程序升温脱附等手段对活性氧化铝样品进行了表征,探讨了各组分对活性氧化铝样品性质所起的作用.与常规的活性氧化铝制备方法相比,这种制法省去了中和、老化、过滤和洗涤等步骤,缩短制备周期且过程容易控制.活性氧化铝具有适宜且可调节的比表面积和孔径分布,作为载体负载镍金属组分制成负载型催化剂后,对乙苯加氢饱和与加氢裂化表现出较高的催化活性.

关键词: 活性氧化铝 , , 负载型催化剂 , 乙苯 , 加氢 , 加氢裂化

焙烧温度对甲硫醇催化剂K2WO4/Al2O3结构和性能的影响

张元华 , 陈世萍 , 袁成龙 , , 杨意泉

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.10870

研究了焙烧温度对溶胶-凝胶法制备的甲硫醇催化剂K2WO4/Al2O3的表面结构和催化性能的影响.表征结果显示,K2WO4在Al2O3上分散得较好,在450和550℃焙烧的催化剂颗粒大小均匀,无明显团聚现象.随着焙烧温度的升高,催化剂的比表面积减小,表面钨物种与Al2O3的相互作用减弱,与碱物种的相互作用增强,酸碱强度降低.K2WO4/Al2O3表面不含质子酸.催化剂活性与其比表面积及表面的共轭酸碱对密切相关.评价结果表明,在550℃焙烧而制得的催化剂活性最高.

关键词: 钨酸钾 , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 甲硫醇 , 甲醇 , 硫化氢

复合氧化物载体对镍基催化剂上CO甲烷化反应性能的影响

张罕 , 董云芸 , , 连奕新

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60485-3

采用改良的粉末混合法制备了系列经过其它金属氧化物改性的NiO/Al2O3催化剂,并运用X射线衍射、透射电子显微镜、N2低温物理吸附-脱附、程序升温还原、程序升温脱附、拉曼以及X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果显示,在300~700℃经MgO修饰的NiO/Al2O3催化剂上CO甲烷化反应活性比NiO/ZrO2-Al2O3和NiO/SiO2-Al2O3的高.另一金属氧化物的加入削弱了NiO/Al2O3催化剂中Ni-Al间相互作用,形成更多的活性Ni物种,从而促进了反应的进行.

关键词: 一氧化碳 , 甲烷化 , 镍基催化剂 , 合成气 , 复合氧化物载体

镍促进CuO-CeO2催化剂的结构表征及低温CO氧化活性

陈国星 , 李巧灵 , 魏育才 , , 杨意泉

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60468-3

制备了一系列CO低温氧化的Ce20Cu5NiyOx催化剂,并采用氮气低温物理吸附、X射线衍射、程序升温还原、X射线光电子能谱以及拉曼光谱等手段对催化剂进行表征.结果表明,Ce20Cu5Ni0.4Ox催化剂活性最高.NiO的添加可以使得较多的Cu物种掺杂到CeO2晶格中,通过形成铈镍固溶体产生更多的氧空位.表征结果显示,Ce20Cu5Ni0.4Ox催化剂中存在大量的Cu+,Ce3+及晶格氧,催化剂中的Cu+很容易进入到氧化铈晶格,形成Cu-O-Ce固溶体,从而增强了在还原气氛下晶格氧的释放能力.Ce20Cu5Ni0.4Ox催化剂高的催化活性主要归因于大量Cu+以及形成的Cu-O-Ce和Ni-O-Ce固溶体.

关键词: , , 一氧化碳 , 氧化 , , 固溶体

活性炭材料对镍基催化剂乙醇气相羰化性能的影响

章青 , 王会芳 , 孙果宋 , 黄科林 , , 杨意泉

催化学报

采用浸渍法制备了负载在竹炭(BC)、柱状煤质炭(CYC)、果壳炭(FC)、木质炭(WC)和椰壳炭(CC)上的5种Ni基催化剂,考察了镍分散度、还原性能及催化乙醇气相羰化制丙酸的性能.用N2物理吸附法、X射线光电子能谱和程序升温脱附等方法研究了活性炭的孔结构特性、表面含氧官能团种类和数量.结果表明,Ni/CC的羰化活性最高,乙醇转化率和丙酸选择性分别为96.1%和93.2%,而Ni/BC的羰化活性最低,乙醇转化率和丙酸选择性分别为63.0%和32.7%.催化剂催化羰化性能与其载体活性炭材料的性质密切相关.

关键词: 活性炭 , 乙醇 , 气相羰化 , 丙酸 , 表面官能团

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