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不同双硫酯用量下RAFT自由基交联聚合体系的反应动力学及交联结构

朱梦冰 , 甘泉 , 刘晶如 , 之光 , 张洪文 , 俞强

高分子材料科学与工程

考察了二硫代苯甲酸苄酯(BDB)用量对二甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸聚乙二醇甲基醚酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基交联聚合动力学、凝胶行为和交联结构的影响.随BDB用量增加,增长自由基浓度降低,导致聚合速率不断下降.链自由基与休眠链的加成反应进入扩散控制后使得RAFT交联聚合出现自加速,随BDB用量增加自加速推迟.当双键/BDB的物质的量比小于100/1时,凝胶点随BDB用量增加而降低;在高BDB用量下,凝胶点随BDB用量增加而增大.交联密度随BDB用量增加有所增大,交联网络结构更加均匀.

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 双硫酯 , 动力学 , 凝胶行为 , 交联结构

嵌段共聚物PEO-b-PS与聚苯乙烯共混薄膜的表面形貌及性能

杨鹏 , 之光 , 蒋姗 , 俞强

高分子材料科学与工程

通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了嵌段共聚物聚氧化乙烯(PEO-b-聚苯乙烯(PS)),将PEO-b-PS与PS溶液共混成膜,使用接触角测试仪(CA)和原子力显微镜(AFM)考察了PEO-b-PS含量与共混薄膜表面形貌及性能之间的关系。研究发现,嵌段共聚物在薄膜中发生微相分离并在薄膜表面形成PEO微相区,随PEO-b-PS含量增加,薄膜表面PEO相区尺寸增大,但分布密度下降。通过共混薄膜表面形貌的变化,解释了共混薄膜的亲水性和表面张力随PEO-b-PS含量增加的变化趋势。

关键词: 环氧乙烷与苯乙烯嵌段共聚物 , 共混薄膜 , 微相分离 , 表面形貌 , 亲水性

嵌段共聚物PEO-b-PS薄膜的微相分离形貌

张微微 , 之光 , 朱梦冰 , 俞强

材料科学与工艺

为实现对PEO-b-PS薄膜微相分离形貌和纳米结构的调控,通过原子转移自由基聚合制备了不同嵌段结构的PEO-b-PS,使用原子力显微镜研究了嵌段结构及热处理条件对溶液旋涂制备的PEO-b-PS薄膜微相分离形貌的影响.结果表明:PEO-b-PS薄膜发生微相分离后呈现PS锥状突起的分散形貌;提高热处理温度使微相分离加快,相分离程度提高,PS微区尺寸增大;延长热处理时间使PS锥状突起更加明显;PEO链长一定时,PS链长增加导致PS锥状微区数量和尺寸增加;PS链长一定时,PEO链长增加使PS锥状微区数量减少;嵌段比一定时,嵌段共聚物分子量增加使PS微区尺寸增大.通过调节PEO-b-PS嵌段结构和薄膜的热处理条件,可以实现对PEO-b-PS薄膜微相分离结构的控制.

关键词: 氧化乙烯与苯乙烯嵌段共聚物 , 薄膜 , 微相分离 , 形貌结构 , 热处理条件

石材防护用纳米改性不饱和聚酯的合成及性能分析

李红姬 , 张万喜 , 之光 , 孙国恩 , 曾繁杰

高分子材料科学与工程

制备了不饱和聚酯(UP)及纳米改性UP材料,着重介绍了纳米复合型UP的性能及在石材防护领域中的应用.研究结果表明,UP/MMT及UP/MMT+SiO2的原位插层纳米复合材料各种性能下降,而UP/ SiO2纳米复合材料综合性能提高,作为石材防护胶性能贡献突出.

关键词: 不饱和聚酯树脂(UP) , 改性 , 纳米材料 , 石材防护

嵌段共聚物PCL-b-PMMA薄膜的微相分离形貌

杨菁菁 , 之光 , 朱梦冰 , 俞强

高分子材料科学与工程

通过开环聚合(ROP)和原子转移自由基聚合(ATRP)制备了不同嵌段结构的嵌段共聚物PCL-b-PMMA,使用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对其结构进行了表征,通过原子力显微镜(AFM)研究了嵌段共聚物薄膜的微相分离形貌。结果表明,嵌段共聚物发生了微相分离,聚ε-己内酯(PCL)链段形成柱状微区;PCL链段体积分数较低时,薄膜表面以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)链段聚集为主,但未在PCL柱状微区上方形成覆盖,从而在薄膜表面形成孔洞;随PCL链段体积分数增加及PMMA链段分子量下降,PCL柱状微区面积增加,向薄膜表面迁移并逐渐形成覆盖,造成薄膜表面孔洞消失。

关键词: PCL-b-PMMA , 薄膜 , 微相分离 , 形貌

EVA/TiO2纳米复合材料的制备与性能研究

李红姬 , 张万喜 , 孙国恩 , 金波 , 之光

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2007.03.028

采用一步法制备出EVA/TiO2纳米复合材料,利用FESEM、FTIR、SEM等测试手段表征纳米TiO2微粒在EVA基体中的分散性,并研究其力学性能及流变性能.结果表明,TiO2微粒以20~60 nm的粒径分散于EVA基体之中,并与EVA形成化学键合结构,断裂时脆性转变为韧性.当纳米TiO2填充量为5%时,拉伸强度提高22.6%,纳米TiO2填充量为1%时,断裂伸长率提高10.1%.本实验中制备的纳米复合熔体表观粘度低于纯EVA,熔点变化较少,有效改善了加工流动性.

关键词: EVA , 纳米TiO2 , 一步法 , 纳米复合材料

PCL-b-PMMA/PEO共混薄膜的微相分离形貌

朱梦冰 , 杨菁菁 , 丁永红 , 刘晶如 , 之光 , 俞强

高分子材料科学与工程

通过聚氧化乙烯(PEO)与聚己内酯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(PCL-b-PMMA)的共混来调节聚己内酯(PCL)与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)嵌段的微相分离行为.采用原子力显微镜研究了PEO的质量分数和相对分子质量对PCL-b-PMMA/PEO共混薄膜微相分离形貌的影响.结果表明,共混薄膜形成了以PMMA/PEO为连续相,PCL呈柱状微区垂直于薄膜表面的微相分离形貌,PMMA/PEO链段无法在PCL柱状微区上方形成完全覆盖,导致薄膜表面形成许多孔洞.随着PEO含量增加,PCL链段聚集趋势增强,柱状微区尺寸不断增大;随着PEO相对分子质量的增加,PMMA/PEO在PCL微区上方形成的有效覆盖减少,薄膜表面的孔洞数量和尺寸增大;当PEO与不同嵌段比PCL-b-PMMA共混后,随嵌段共聚物中PCL链段体积分数增加,柱状微区向层状形态转变,薄膜表面孔洞消失.

关键词: 聚己内酯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物 , 聚氧化乙烯 , 共混薄膜 , 微相分离形貌

EVA/SiO2纳米复合材料的制备与性能研究

李红姬 , 张万喜 , 孙国恩 , 陈广义 , 之光 , 崔岩

功能材料

采用一步法制备出EVA/SiO2纳米复合材料,利用FESEM、FTIR、SEM等测试手段表征纳米SiO2微粒在EVA基体中的分散性,并研究其力学性能及流变性能.结果表明SiO2微粒以30~40nm左右的粒径分散于EVA基体之中,并与EVA形成化学键合结构,断裂时呈现脆韧双重断裂特征.当纳米SiO2填充量为1%时,拉伸强度与断裂伸长率分别提高16.1%与11.7%,并以该含量处为转折点先提高后降低.纳米SiO2微粒填充量在1%~3%范围内,复合熔体的表观粘度低于纯EVA,熔点变化较少,加工流动性得到改善.

关键词: EVA , 纳米SiO2 , 一步法 , 纳米复合材料

不同应力状态下混凝土空间变的统一表达式

黄胜前 , 杨永清 , 李晓斌 , 陈志伟

材料导报

单轴、双轴和三轴变试验结果表明,混凝土的变与弹性变形一样具有空间特性,但根据单轴变试验得到的变系数、变泊松比以及采用叠加原理计算的双轴、三轴应力状态下的空间变与实际情况存在较大偏差.为了准确计算不同应力状态下混凝土的空间变,介绍了应力组合对有效变泊松比的影响和基于有效变泊松比的空间变计算方法.另外,根据应力张量的弹性力学意义,引入了球应力变系数(ψ)m和偏应力变系数(ψ) d,提出了基于这两个变系数的空间变计算统一表达式,可计算混凝土在单轴、双轴和三轴等不同应力状态下的空间变.

关键词: 混凝土 , 单轴 , 双轴 , 三轴 , 应力状态 , 空间

再生粗骨料混凝土收缩变性能试验

霍俊芳 , 李晨霞 , 侯永利 , 吕笑岩

硅酸盐通报

为了研究不同配合比设计方法对再生混凝土长期变性能的影响,分别采用等体积砂浆法(EMV法)与传统替代法配制再生混凝土,测试各组再生混凝土试件28 d龄期后自然条件下持荷的变形值和相同试验条件下试件的收缩值,并计算各组试件的变度.研究结果表明:两种方法配制的再生混凝土的收缩变变化规律与对比普通混凝土相似.EMV法可有效改善再生混凝土的变性能,具有较低的变度.

关键词: 再生混凝土 , 配合比 ,

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