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N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺及其轻稀土配合物的合成

, 龙云飞 , 蔡铁军 , 邓彤彤 , 邓谦

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2003.03.009

报道了N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺(H4L)及其7种稀土配合物的合成,经NMR、IR,UV,摩尔电导,元素分析,TG-DTA等方法对配合物进行了表征,初步认证了配体及其配合物的结构,确认配合物组成为(Ⅰ)LRE2Cl2·6H2O(RE=La3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+);(Ⅱ)LCe2(OH)2·(NO3)2·2H2O.并对其荧光性能进行测定,其中Eu,Sm,La配合物荧光性最好.

关键词: N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-丙二酸二酰胺 , 配合物 , 稀土

CsCuHPVAsMoO杂多化合物对异丁烯选择性氧化反应的催化性能

蔡铁军 , 余长林 , 邓谦 , , 龙云飞 , 蒋绍亮

催化学报

用组合法合成了CsCuHPVAsMoO系列杂多化合物催化剂,并采用FT-IR,H2-TPR,NH3-TPD和TG-DTA等方法对催化剂进行了表征. 在自制固定床反应器中对异丁烯进行选择性氧化,考察了Cs,Cu和As含量、催化剂焙烧温度及反应条件对催化剂催化性能的影响. 结果表明,Cs的引入有利于提高催化剂的选择性; Cu和As的引入在提高催化剂活性的同时,也提高了催化剂的选择性; 当焙烧温度为340 ℃时,催化剂的活性和选择性最高. 组成为Cs0.1Cu0.2HxPVAs0.2Mo10Oy的催化剂对异丁烯具有很强的选择性氧化能力,在最佳反应条件下,甲基丙烯酸、甲基丙烯醛和乙酸的收率分别可达52.84%,12.05%和18.21%.

关键词: , , , , , , 复合氧化物 , 杂多化合物 , 异丁烯 , 选择性氧化 , 甲基丙烯酸 , 甲基丙烯醛 , 乙酸

复合催化剂NdPW12O40/TiO2的制备、表征及光催化性能

蔡铁军 , 岳明 , 王贤文 , 邓谦 , , 周文辉

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了NdPW12O40/TiO2复合催化剂,并用热重-差热分析、红外光谱、紫外-可见漫反射光谱、荧光发射光谱、扫描电镜和X射线衍射对催化剂进行了表征. 在紫外光照射下,以有机污染物丙酮和甲醇的气相光催化消除为模型反应,考察了催化剂的光催化活性. 结果表明,NdPW12O40 的掺杂使TiO2纳米晶粒细化(粒径为11~14 nm),比表面积增大,同时有效抑制了TiO2粒子的团聚. 0.1 g 1%NdPW12O40/TiO2光催化消除初始浓度为6.58 g/m3的丙酮,空时为2.4 s时消除率可达96.74%,达到排放要求;光催化消除初始浓度为8.82 g/m3的甲醇,空时为2.0 s时消除率可达100%,实现完全矿化. 与纯的TiO2相比,复合催化剂吸收光的能力增强,吸收带边向长波方向延伸了20 nm.

关键词: 光催化 , 磷钨酸钕 , 二氧化钛 , 丙酮 , 甲醇

水杨醛缩邻氨基苯酚稀土金属配合物的合成与表征

程孟琪 , 蔡铁军 , 龙云飞 , , 容鸣柳

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.03.014

报道了水杨醛缩邻氨基酚与La3+, Ce4+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+, Lu3+等镧系稀土离子配合物的合成, 通过红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、摩尔电导、差热以及元素分析等对稀土配合物进行了表征, 其组成分别为I: HML2·2H2O(M=La, Ce, Sm, Eu, Gd); II: ML·Y·X: (IIa: Y=H2O, M=Pr, Nd, Lu, X=Cl; M=Tb, X=NO3-. IIb: M=Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Y=C2H5OH, X=Cl-), 并推测了其可能的结构. 还发现La3+和Lu3+对该配体有较强的激活作用, 显著地增大了该配合物的荧光强度.

关键词: 水杨醛缩邻氨基苯酚 , 稀土 , 配合物 , 合成 , 表征

N,N′-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺与稀土元素配合物的合成及表征

蔡铁军 , 龙云飞 , , 邓谦 , 邓彤彤 , 王贤文

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2002.03.007

报道了 N,N′-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺(简称H4hpox)与稀土元素3种类型8个配合物的合成,经 IR、UV、摩尔电导、元素分析、TG-DTA 等方法对配合物进行了表征.确定了这些配合物的组成为:(1) M2L(OH)2*2H2O(M=La3+,Gd3+);(2)M3L2*nH2O(M=Nd3+,Er3+,Yb3+);(3)ML(OH)(H2O)*nH2O(M=Sm3+,Tm3+,Lu3+).并推测出可能的结构.

关键词: N,N′-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺 稀土配合物 合成

M-Na-P-Mo-V/SiO2系列催化剂对异丁烯氧化反应的催化性能

蔡铁军 , 陈亚中 , , 龙云飞 , 蒋绍亮 , 邓谦

催化学报

以浸渍法制备了M-Na-P-Mo-V/SiO2系列催化剂,并用FT-IR和TPR对催化剂进行了表征,考察了催化剂上的异丁烯氧化反应. 结果表明,在空速900 h-1和345 ℃的反应条件下,过渡金属的引入可提高甲基丙烯醛的选择性. 其中Cu对催化剂性能的改善最佳,甲基丙烯醛选择性可达65.7%;而在Na-P-Mo-V/SiO2催化剂上,乙酸选择性可达50%,但甲基丙烯醛选择性仅为4.1%. 在催化剂中引入过渡金属时,Cu在提高甲基丙烯醛选择性的同时,也抑制了完全氧化产物COx的生成; Fe在提高双键断裂产物和完全氧化产物选择性的同时,使甲基丙烯醛选择性下降; Zn对反应的影响不很大. TPR结果表明,在引入Cu的催化剂中,Cu与杂多酸阴离子之间可能存在"溢流"作用.

关键词: , , , , 过渡金属 , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 异丁烯 , 氧化 , 杂多化合物

多孔金属片载杂多化合物膜的催化性能

邓谦 , 蔡铁军 , , 李大塘 , 张志锋 , 钟邦克

催化学报

用组合化学法合成了Cu1 3As0.3PVMo11高元杂多化合物,并用红外和差热-热重分析技术进行了表征;将高元杂多化合物制成高分子催化膜,用于几种醇的选择性催化氧化反应.结果表明,高元杂多化合物膜具有优异的催化性能.更进一步探索了多孔金属片载杂多化合物膜催化技术的应用.

关键词: 杂多化合物 , 膜催化 , , 选择氧化 , ,

Au/TiO2催化剂的制备及低级醇类的光催化消除

吴湘江 , 蒋耀辉 , , 韦宗元 , 邓谦 , 蔡铁军

中国有色金属学报

采用沉积-沉淀法制备Au/TiO2催化剂,并用IR、TG-DTA、XRD、TEM、BET、FL、XPS、UV-vis DRS和PL等分析方法对其进行表征;测试和计算在甲醇的光催化消除反应中Au/TiO2催化剂的动力学参数;以低级醇类消除反应为模式反应评价催化剂在紫外光照下的光催化性能.结果表明:Au质量分数为1%的Au/TiO2催化剂在200 ℃下活化4 h的光催化活性最佳,0.15 g催化剂可将初始浓度为7.0 g/m3、流速为12.5 mL/min的甲醇和初始浓度为2.14 g/m3、流速为5 mL/min的乙醇以及初始浓度为2.21 g/m3、流速为4 mL/min的正丙醇完全消除;得到的反应活化能Ea = 14.80 kJ/mol,拟合的曲线线性关系好(R = 0.981 1),符合一级动力学反应规律.

关键词: Au/TiO2 , 光催化消除 , 甲醇 , 乙醇 , 正丙醇

(C5H7N2)3[AsMo12O40)·3C5H6N2·2H2O的水热合成、晶体结构及催化性能

蔡铁军 , 申晓明 , 吕数子 , , 刘金 , 邓谦

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00345

采用水热法合成了一种新的3-氨基吡啶砷钼多金属氧酸盐配合物(C5H7N2)3(AsMo12O40)·3C5H6N2·2H2O.通过单晶X射线衍射、红外光谱、紫外光谱和差热-热重对其进行了表征.用催化消除丙酮的反应为模式反应,测试了配合物的催化性能.研究结果表明,标题配合物是由Keggin结构[AsMo12O40]3-杂多阴离子、[C5H7N2]+阳离子、[C5H6N2]分子和结晶水分子组成.配合物属于单斜晶系,P21/n空间群;晶胞参数a=1.33820(12)nm,b=2.2542(2)nm,c=1.9848(2)nm,β=100.27(3)°,V=5.8912(10)nm3,Z=4,Rgt(F)=0.0590,wRref(F2)=0.1882.配合物对催化消除丙酮具有较好的的活性,催化实验结果表明,160℃下,0.20 g的催化剂可将初始浓度均为1.3 g/m3,流速为4.5 mL/min的丙酮完全消除.

关键词: 多金属氧酸盐 , 丙酮 , 水热合成 , 晶体结构 , 催化性能

兰州宁阱核心电极的最优电压幅值计算

孙宇梁 , 王永生 , 田玉林 , 王均英 , 黄文学

原子核物理评论 doi:10.11804/NuclPhysRev.32.03.341

宁阱是用于直接测量原子核质量的精确设备.为了保证宁阱的测量精度,需在阱中心产生精准的四极静电场,而四极静电场是通过对宁阱的核心电极施加合适的电压产生的.采用公式推导法和最小二乘法两种方法计算得到了LPT核心电极需加电压幅值.对于公式推导法,电压值完全从理论出发,经公式推导后计算得到;最小二乘法的出发点是使取样偏差的平方和最小,且通过仿真模拟考虑了电极的实际几何形状.由这两种方法得到的非四极项系数C4和C6,可用于估算因偏离理想四极电场所产生的实验误差.虽然这两种方法的出发点不同,但都可以在阱中心产生需要的四极电场.

关键词: 宁阱 , 质量测量 , 四极电场 , 电极电压

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