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硫酸化对CeO2-ZrO2催化剂上NH3选择催化还原NO反应的影响

张贺 , 邹永刚 ,

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62581-0

由发电厂等固定源和柴油机等移动源排放的一氧化氮(NO)造成的环境污染问题日益严重.随着严苛的排放法规出台,NO排放控制技术受到越来越多关注.NH3选择性催化还原(SCR)技术是目前去除NO应用最为广泛的方法之一.商业催化剂V2O5-WO3/TiO2在300–400℃温度窗口内显示出优越的NO去除效率,但仍存在一些问题,如钒氧化物的毒性以及在高温时形成N2O和SO3.因此,开发出低钒或无钒的新型催化剂是解决上述问题的关键.CeO2和含铈材料是重要的催化剂载体,具有良好的还原能力和氧存储功能,因而广泛应用于催化领域.CeO2添加到商用催化剂中不仅可以降低钒用量,而且可以提高催化剂抗碱金属中毒能力.CeO2-WO3催化剂在200℃以上时比商用催化剂具有更宽的温度窗口,并展现出较高的抗SO2和碱金属中毒能力.CeO2-ZrO2催化剂通过添加过渡金属元素可以提升其SCR活性,在较宽的温度窗口内具有较高的催化活性.废气中SO2可导致催化剂失活,在实际应用中催化剂硫中毒是较为常见的催化剂失效原因.通常情况下,锰基和铁基催化剂最容易硫中毒.然而CeO2催化剂在硫酸化处理后却展现出良好的SCR活性.催化剂硫酸化主要包括气相、液相和前驱体硫化三种方法.三种方法各有异同,但在催化剂表面形成的硫物种都是SO42–.硫酸化可以增强Ce基催化剂的SCR活性,但是对于硫化引起的催化剂表面酸性、氧化还原性以及NO吸附脱附性质的详细研究报道较少.本文通过液相法对CeO2-ZrO2(CeZr)催化剂进行了硫酸化.XRD结果表明,硫酸化并未对催化剂结晶结构产生影响.TPD和TPR结果表明,硫酸化后催化剂(S-CeZr)表面酸性增强,但抑制了其氧化性.通过原位红外光谱技术系统研究了催化剂在SCR反应过程中表面物种的变化,结果发现,CeZr和S-CeZr的催化机理相同,不同的SCR活性主要是由表面酸性和氧化性引起的.CeO2基催化剂在不同温度窗口遵循不同反应机理.CeZr催化剂具有较强的氧化还原性,使其对NO和NH3具有很强的氧化能力,所以其在低于200℃时具有较好的SCR活性.而S-CeZr催化剂具有更多的Br?nsted酸性位,导致NO不易吸附在催化剂表面,所以其在低温时SCR活性较差,但在高温时(>200℃)具有优良的SCR活性.通过SCR活性和反应机理研究,发现在高温时(>200℃),表面酸性尤其是强酸Br?nsted酸性位在SCR反应中起到决定性作用;而在低温时(<200℃),酸性位对NH3分子较强的键合作用导致NH3难以被氧化,所以较强的酸性位对SCR活性具有抑制作用,而氧化还原性在低温时对SCR反应起到主要作用.同时,在高温时,较高的氧化性可使NH3被O2直接氧化,导致N2选择性降低.

关键词: 硫酸化 , 氮氧化物去除 , 选择性催化还原 , 氧化铈 , 氧化锆

兰州宁阱核心电极的最优电压幅值计算

孙宇梁 , 王永生 , 田玉林 , 王均英 , 黄文学

原子核物理评论 doi:10.11804/NuclPhysRev.32.03.341

宁阱是用于直接测量原子核质量的精确设备.为了保证宁阱的测量精度,需在阱中心产生精准的四极静电场,而四极静电场是通过对宁阱的核心电极施加合适的电压产生的.采用公式推导法和最小二乘法两种方法计算得到了LPT核心电极需加电压幅值.对于公式推导法,电压值完全从理论出发,经公式推导后计算得到;最小二乘法的出发点是使取样偏差的平方和最小,且通过仿真模拟考虑了电极的实际几何形状.由这两种方法得到的非四极项系数C4和C6,可用于估算因偏离理想四极电场所产生的实验误差.虽然这两种方法的出发点不同,但都可以在阱中心产生需要的四极电场.

关键词: 宁阱 , 质量测量 , 四极电场 , 电极电压

纳米蒙脱土/月胀型阻燃剂协同阻燃线性低密度聚乙烯

孟圆圆 , 公维光 , 郑柏存 , 孟鑫

高分子材料科学与工程

以膨胀型阻燃剂(IFR)和自制的有机蒙脱土(OMMT)协同阻燃荆对线型低密度聚乙烯(LLDPE)进行阻燃改性,研究了阻燃剂和协同阻燃剂对LLDPE燃烧性能、力学性能的影响。运用极限氧指数(LOI)和热重分析(TGA)表征了LLDPE的阻燃性能,通过扫描电子显微镜(SEM)观察燃烧残余物的炭层形貌。结果表明,0MMT的加入增强了LLDPE/IFR体系的阻燃性能和力学性能,且在一定程度上解决了体系燃烧时的熔滴和浓烟现象;当IFR用量为30份,有机蒙脱土用量为2%时,体系的极限氧指数达到25.2%,燃烧残余物形成致密的炭层。

关键词: 线型低密度聚乙烯 , 膨胀型阻燃剂 , 有机蒙脱土 , 协同阻燃

高定形聚乙二醇/剑麻纤维素/胀石墨相变储能材料的研制及热性能

贾仕奎 , 王忠 , 陈立贵 , 李雷权 , 付蕾 , 包维维

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.01.025

以聚乙二醇(PEG)作为相变组分,以高导热的膨胀石墨(EG)和富合羟基的剑麻纤维素(CSF)作为相变支撑组分,分别利用自制的超声辅助真空设备进行动态灌注或机械搅拌进行熔融共混制备了不同PEG用量的定形相变储能材料(PCMs).采用扫描电子显微镜、高分辨率光学相机、差示扫描量热仪、Hot disk-导热仪、热重分析仪等技术测试了PEG基复合PCMs的微观形貌、定形性、储热性能、导热率及稳定性.结果表明,新颖的动态灌注法制备的PEG基复合相变材料呈现出更致密的微观形态,更好的储热性能和更高的导热率及热稳定性.同时,实验发现由于CSF大量的极性羟基和多孔隙结构,当CSF质量分数为30%,EG质量分数为1%时,复合材料表现出极好的定形效果.

关键词: 剑麻纤维素 , 聚乙二醇 , 膨胀石墨 , 动态灌注法

氯化法回收废钯-氧化铝催化剂中的钯

李骞 , 胡龙 , 饶雪飞 , 悟永斌 , 徐斌 , 姜涛

贵金属

化铝为载体的某含钯废催化剂为原料,采用恿酸介质中添加化助浸剂的方案对钯恒择性浸出,并考察了焙烧,还原,浸出过程的适惚工惤条件。结果表明,钯的回收率可惣达到98%惣上。

关键词: 有馻金属惀金 , 废催化剂 , , 回收 , 氯化法

卡铂在多壁碳纳米管玻碳电极上的电化学行为及测定的研究

叶丽清 , 普绍平 , 放茂良 , 高云涛 , 贝玉祥 , 闫莉莉

贵金属

采用恞环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV),悁究了卡铂在多壁碳纳米管玻碳电极(MWCNTs/GCE)上的电化恘行为并建立了卡铂的测定方法。结果表明:卡铂在多壁碳纳米管玻碳电极上有惊对化还原峰,化峰电位 Epa与还原峰电位 Epc分别为0.73 V、0.26 V,峰电位之差为?E=0.47 V,Ipa/Ipc=1.57。在优化条件下,卡铂的化峰电流与其浓度在0.22~0.67 mmol/L范围内成良好的线性关系(r=0.9942),检出限为0.2 mmol/L。方法操作简便,准确可靠、灵敏度高,可用于卡铂含量的直接测定。

关键词: 分析化恘 , 卡铂 , 多壁碳纳米管 , 电极 , 电化恘行为 , 伏安法

活性炭载体的改性对钯炭催化剂性能的影响研究进展

栗云彦 , 顾永万 , 张云峰 , 赵云昆

贵金属

活性炭载体的杂质成分和表面含官能团对钯炭催化剂的性能有显著影响。从改性活性炭载体的杂质成分,增加或去除表面含官能团的角度综述了近年来活性炭载体的改性对钯炭催化剂性能的影响。文献分析表明:活性炭载体的杂质成分一般会对钯炭催化剂的性能产生负面影响,但在氢化脱氯反应中却起到积极的作用;活性炭载体在液相和气相中化,能够增加表面含官能团的种类和数量,而惰性气氛下的热处理常被用于恒择性的移去或去除一些官能团;表面官能团的数量和种类决定着贵金属钯前驱体的平衡吸附量,贵金属钯的分散度以及钯的粒径等,从而进一步影响所制备的催化剂的性能。

关键词: 钯炭催化剂 , 活性炭载体 , 表面含官能团 , 化恘处理 , 热处理

分段凿岩阶段矿房采矿法在武平紫金公司的应用

秦忠虎 , 胡少华 , 陈建平 , 陈才贤

黄金 doi:10.11792/hj20130709

洋银矿自建矿以来一直采用浅孔留矿采矿法进行回采,井下形成了大量的空区,给矿山生产带来了极大的安全隐患,且残留大量高品位矿体。为了合理、高效、安全地回收这些残矿,并结合改扩建工程建设,洋银矿开展了分段凿岩阶段矿房嗣后充填采矿法工业试验。详细介绍了采矿法试验采场结构参数和工艺过程,工业试验取得了采矿损失率9.5%、采矿直接成本34.4元/t的很好技经指标,并为矿山井下大规模采矿积累了经验。

关键词: 分段凿岩 , 阶段矿房 , 嗣后充填 , 中深孔 , 残矿回采

新型银稀土合金的制备工艺及性能研究

庄滇湘 , 孙绍霞 , 杜静 , 魏明霞 , 邱红莲 , 陈力 , 陈家林

贵金属

采用石膏模精密浇注工惤技术,成功制备了愇稀土合金铸锭,并确定了合理的浇注工惤技术参数,分析了稀土元素的作用机理。结果表明,在愇中添加多元稀土元素(La、Ce、Sm、Y),改善了愇合金的物理、力恘、焊接性能、抗化和耐腐蚀性能。悁发的新型愇多元稀土合金具有良好的抗化、耐腐蚀性能及可铸性能,在愇饰品材料领域具有明显的应用市场前景。

关键词: 愇稀土合金 , 制备工惤 , 物理力恘性能 , , 耐腐蚀

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