张琳琳
,
张文珍
,
石凌龙
,
任祥
,
吕小兵
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60527-0
通过将Ag催化的羧化偶联反应与Ru催化的交叉复分解反应串联,用端炔、二氧化碳、端烯基取代的溴代物和甲基丙烯酸甲酯高效高产率地合成了一系列官能团化的炔酸酯.
关键词:
二氧化碳
,
羧化偶联反应
,
银催化剂
,
交叉复分解反应
,
Grubbs-Hoveyda催化剂
,
均相催化
张文珍
,
吕小兵
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60390-2
二氧化碳是储量丰富、廉价易得且可再生的C1资源,将其催化转化成高附加值精细化学品的研究已经引起了人们的广泛关注.目前,虽然二氧化碳用作初始原料的反应已经工业化的很少,但过去几十年中仍有二十多个具有实际应用前景的二氧化碳参与的新反应被发现,其中以二氧化碳作为羧化试剂合成各种羧酸及其衍生物的反应为突出代表.本文综述了过渡金属催化合成羧酸及其衍生物的二氧化碳与多种碳亲核试剂、碳氢键以及碳碳多重键化合物的反应,并总结了无过渡金属参与或有机小分子催化条件下将二氧化碳转化成羧酸及其衍生物的反应.
关键词:
二氧化碳
,
羧酸及其衍生物
,
羧化反应
,
氢羧化反应
,
均相催化
张文珍
,
郭春晓
,
吕小兵
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61037-3
二氧化碳是一种储量丰富且廉价易得的可再生性碳一资源。化学工作者建立起来的一系列过渡金属催化的CO2作为羧化试剂的新反应方法学,成功地将CO2高效转化成在精细有机合成中有着重要用途的羧酸及其衍生物等高附加值的化学品。 CO2通常作为亲电试剂或环加成底物与各种亲核试剂或含不饱和键的化合物进行反应。最近,过渡金属催化的两种不同亲电试剂的还原交叉偶联反应作为一种构建碳–碳键的直接而有效的新方法受到了研究者的极大关注。此种方法不同于传统的交叉偶联反应,不再使用难以制备且对水和氧敏感的金属有机化合物,原料易得且操作非常简便。其中亲电试剂与CO2的直接还原羧化反应便是一种合成功能羧酸的更绿色的新方法。 Martin课题组之前报道了首例钯催化的芳基溴代物与CO2的还原羧化反应。 Tsuji课题组也发现了反应条件更温和的镍催化的芳基或烯基氯代物与CO2的直接羧化反应。随后 Martin课题组发展了苄基氯代物、芳基或苄基酯、烯丙基酯等一系列亲电试剂直接还原羧化反应。而对于含有β氢的非活化烷基亲电试剂,由于其不易进行氧化加成反应,同时原位形成的烷基金属试剂容易进行β氢消除及二聚等副反应,使得这类底物参与的直接还原羧化反应极具挑战性。最近, Martin课题组在含有β氢的非活化烷基亲电试剂与CO2的还原羧化反应研究方面取得了突破。使用锰粉作为还原剂,氯化镍乙二醇二甲醚配合物与2,9-二乙基-1,10-邻菲罗啉配体组成的催化体系能有效抑制β氢消除及二聚等副反应,在室温及常压条件下便可高效地将一系列含有β氢的非活化烷基溴代物转化成相应的羧酸。此催化体系的底物适用性很宽,酯基、氰基、缩醛、醛、酮甚至醇羟基和酚羟基等活泼基团都能被容忍。他们应用此反应成功实现了具有生物活性的羧酸小分子化合物的一步合成。虽然确切的反应机理目前还不够清楚,但初步的实验表明催化循环中可能包含一价镍物种参与的单电子转移过程。基于此反应体系,他们随后也实现了包含炔基官能团的非活化烷基溴代物与CO2的还原环化/羧化串联反应,环状α,β-不饱和羧酸产品的顺反构型可以很容易地通过底物及配体的选择进行控制。总之, Martin课题组发展的镍催化体系在温和条件下实现了含有β氢的非活化烷基亲电试剂与CO2的还原羧化反应。此反应底物适用性宽,原料易得,操作简便,为合成功能团羧酸提供了一种行之有效的方法。此反应的成功也极大扩展了还原交叉偶联反应的底物适用范围。随着机理研究的深入,更多新型高效的非活化烷基亲电试剂与CO2的还原羧化反应将会出现。
关键词:
二氧化碳
,
镍催化
,
还原羧化反应
,
非活化烷基亲电试剂
,
还原偶联反应
中国腐蚀与防护学报
<正> 由国家科委组团,以张文奇为团长,石声泰为副团长,并有刘翔声、曹楚南、韦镇球等同志参加的中国腐蚀与防护学会代表团自1980年7月26日至8月16日访问了美国,8月17日至8月23日访问了日本,分别受到了美国腐蚀工程师协会和日本腐蚀防蚀协会以及两国的腐
关键词:
吴均
,
张道明
,
孙慧珍
,
王开军
腐蚀学报（英文）
土壤腐蚀环境因素的原位连续动态检测(摘要)吴均,张道明,孙慧珍,王开军(中国科学院南京土壤研究所,南京210008)本文简要介绍了土壤电阻率、土壤氧化还原电位、土壤电位梯度、土壤盐分浓度、土壤氯离子浓度、土壤温度和土壤水分七项土壤腐蚀环境因素的原位连续动态检测回土壤温度的原位连续测试对一定深度、尤其是地厂构件埋设深度的土壤温度进行定点连续测试,以积累该深度土壤温度的季节性变化数据采用我所研制的多通道数字式温....
关键词:
侯东芳
,
周根树
,
郑茂盛
材料科学与工程学报
doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2004.06.016
利用X射线光电子能谱(XPS),对贝壳珍球层层间断口进行了研究,探讨了有机物的元素组成及其随死亡期的变化.研究结果表明:贝壳珍珠层层间都含有C、Ca、N、O这四种元素,还有少量的S元素,有机质元素含量为C(67.50),O(17.68),N(14.24),S(0.58)at%.层间断口处有机物均匀存在于断口两侧,裂纹在有机物中的路径是曲折的,有利于增韧.对应于珍珠层力学性能随死亡期的变化,层间有机物随死亡期的延长其成份也有所变化.
关键词:
珍珠层
,
XPS
,
死亡期
中国腐蚀与防护学报
<正> 中国腐蚀与防护学会第一届第二次理事会于1982年12月17日至21日在北京钢铁学院召开。出席会议的理事47人,各地方分会及各专业学术委员会的负责人也列席了会议。张文奇付理事长代表常务理事会作了题为“动员广大腐蚀科技工作者,为全面开创社会主义现代化建设的新局面贡献力量”的工作报告,传达
关键词:
吕洪君
,
郭俊旺
,
彭斐
,
吴天昊
,
解光军
量子电子学报
doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2010.01.005
量子电路是实现量子态幺正演化的手段,一位和两位门是构成量子电路的基础.Barenco用基本的两位量子逻辑门实现n位量子逻辑门功能,张登玉在Barenco的工作基础上对用基本的两位量子逻辑门实现n位量子逻辑门功能进行了改进.通过对Barenco方案和张登玉方案的分析和研究,提出了一个用基本的两位量子逻辑门实现n位量子逻辑门功能的新方案,该方案结构更简单,且所用的两位门更易于实现,同时指出和改正了张文的不太准确的结论.
关键词:
量子信息
,
量子逻辑电路
,
量子逻辑门
,
幺正变换
,
Toffoli门
中国腐蚀与防护学报
<正> 中国腐蚀与防护学会能源工程腐蚀与防护专业委员会于1983年5月11日—15日在武汉召开成立大会暨专题讨论会。中国腐蚀与防护学会付理事长张文奇教授代表学会理事会宣布了专业委员会成员的名单并作了重要讲话。中国煤炭学会、中国太阳能学会,武汉市腐蚀学会等十个学术团体组织代表向大会致贺词或贺电。能源工程腐蚀与防护专业委员会由主任委员许维钧、付主任委员陈鹤鸣等18名委员组成,挂靠单位清华大学,许维钧向大会作了三年多来筹委会的筹备和组织工作报告。63名代表出席了大会,会议期间就煤炭、核电工程、太阳能和地热中的腐蚀与防护问题、试验研究方
关键词:
