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新型Ni(acac)2/TiCl4/L复合催化剂单一乙烯聚合制备支化聚乙烯

萧翼之 , 何富安 , , 王海华

高分子材料科学与工程

制备了以MgCl2-SiO2为载体,以α-二亚胺配体(L)修饰的Ni(acac)2/TiCl4复合催化剂,以通用R2AlCl和R3Al为助催化剂,研究了催化剂组成和各种聚合条件对乙烯聚合的影响及表观聚合动力学.用DSC、IR、 13C-NMR等对聚合产物进行了结构性能的分析和表征.结果表明,Ni(acac)2/TiCl4/L复合催化剂有良好的齐聚和原位共聚性能,催化单一乙烯聚合获得了熔点和结晶度较低的中、低密度支化聚乙烯;其中配体L有很好的提高产物支化度的作用,得到支化度为4~12的支化聚乙烯.

关键词: 复合催化剂 , 乙酰丙酮镍 , α-二亚胺 , 齐聚和原位共聚 , 聚乙烯

Ti(acac)2Cl2/AlEt2Cl(或AlEt2Cl-ZnCl2)催化剂催化丙烯腈聚合反应

范新刚 , 王海华 , 胡志华 , 胡明鹏 ,

高分子材料科学与工程

研究了Ti(acac)2Cl2/AlEt2Cl催化丙烯腈聚合反应,分析了加入第三组分ZnCl2对聚合反应的影响,用13C-NMR对聚合产物进行了表征,并探讨了聚合反应机理.结果表明,随着聚合温度的提高和聚合反应时间的增加,单体转化率增大,聚丙烯腈的分子量提高.当体系中n(AN)/n(Cat)超过一定量时,则得不到高聚物.体系中加入ZnCl2能明显提高单体转化率和产物分子量,并且产物的三单元规整结构含量明显增加.

关键词: Ti(acac)2Cl2/AlEt2Cl(AlEt2Cl-ZnCl2) , 丙烯腈聚合 , 三单元规整度 , 聚合机理

DSC研究镍-钛复合催化剂制备的聚乙烯支化非均匀性

林少全 , 吴志勇 , , 王海华

高分子材料科学与工程

采用负载型二亚胺镍与TiCl4组成的复合催化剂催化乙烯聚合制得具有不同支化度的支化聚乙烯.通过DSC研究了支化聚乙烯在连续自成核/退火过程中的分布结晶,得到产物链结构的支化非均匀性的信息.研究发现支化聚乙烯在经过热分级处理后其熔融曲线呈多峰状,表明产物具有一定的非均匀性;复合催化剂作用下的乙烯共聚物的均匀性比均聚物好;用同时负载方法制备的复合催化剂更容易制备分子链均匀性较好的聚合物.

关键词: 复合催化剂 , 支化聚乙烯 , 热分级

新型TiCl4/Ni(acac)2复合催化剂乙烯聚合反应

萧翼之 , 杨海滨 , , 王海华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.07.006

制备了TiCl4/Ni(acac)2/MgCl2-SiO2-ZnCl2/AlR3复合催化剂. 研究了促进剂四氯化硅(SiCl4)和各种聚合条件对乙烯聚合的影响及其表观聚合动力学. 用DSC、IR、13C NMR对聚合产物进行了结构性能的分析和表征. 结果表明,促进剂SiCl4有很好的提高催化效率的作用;TiCl4/Ni(acac)2复合催化剂有催化乙烯齐聚和原位共聚功能,获得了熔点和结晶度较低的、有一定支化度的中、低密度聚乙烯.

关键词: 乙酰丙酮镍 , 四氯化钛 , 复合催化剂 , 四氯化硅 , 乙烯聚合

用双过渡金属复合催化剂制备长链支化聚乙烯

, 范新刚 , 胡明鹏 , 王海华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.09.017

制备了以TiCl4,乙酰丙酮(acac)改性的TiCl4和Co(acac)2为主催化剂,SiO2-MgCl2为载体的复合负载型催化剂(TiCl4-Co(acac)2/SiO2-MgCl2,TiCl4-acac/SiO2-MgCl2和TiCl4-acac-Co(acac)2/SiO2-MgCl2),并以所制得的催化剂催化乙烯合成了支化聚乙烯.IR、DSC、13C NMR分析表明,聚合产物具有低熔点、低结晶度和高支化度,其己基以上长支链含量达55.0%以上.实验结果表明,Ti-Co复合催化剂具有齐聚原位共聚性能.

关键词: 复合催化剂 , 乙烯聚合 , 支化聚乙烯 , 原位共聚合

双组分TiOBu4/TiCl4载体催化剂的烯烃气相聚合与共聚合

, 王海华 , 高克京

高分子材料科学与工程

研究TiOBu4/TiCl4载体催化剂对乙烯气相聚合与共聚合性能的影响.当MTiOBu4/MTiCl4=0.6时,乙烯的聚合催化效率最高达13.8×103 g/g,颗粒分布窄,20 mesh~200 mesh颗粒质量分数为1,共聚性能好,同等条件下,支化度最高为22,密度最小为0.904 g/cm3,熔点、结晶度最小,分别为120.9 ℃,28%.乙烯/1-丁烯共聚合,随着1-丁烯含量增加催化效率总体下降,相对分子质量下降,熔点、结晶度、密度下降,支化度增加.共聚单体1-丁烯为30%时,共聚产物熔点、结晶度、密度,分别为120.4 ℃,28%,0.884 g/cm3,支化度为43支链数/1000C.

关键词: TiTiOBu4-TiCl4催化剂 , 乙烯气相均聚和共聚合 , 共聚物性能

超低碳钢弱脱氧工艺下炉渣组分的控制

王谦 , 何生平 , 曾建华

钢铁

针对采用弱脱氧工艺冶炼超低碳钢,利用Factsage软件计算了顶渣氧化性与钢水氧活度之间的关系,进而计算了炉渣各组元对硫分配比的影响。结果表明,对于超低碳钢的生产,顶渣中w(FeO+MnO)至少应控制在15%以下,w(CaO)/w(Al2O3)控制在2.5~4.0。工业试验表明,通过顶渣改性将w(FeO+MnO)控制在15%以下可避免回硫现象的发生,成品硫质量分数小于0.005%,达到了钢种要求。

关键词: 弱脱氧; 硫容量; 硫分配比; 超低碳钢

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