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以胶原纤维为模板制备介孔NaZr2(PO4)3

陈星宇 , 黄鑫 , , 石碧

材料导报

以胶原纤维为模板,首先将Zr(Ⅳ)负载在胶原纤维上,然后吸附磷,最后经高温煅烧除去胶原纤维模板制备了介孔磷酸锆钠(NaZr2(PO4)3,NZP).利用电感耦合等离子发散光谱仪(ICP)、X射线衍射仪(XRD)、场发射透射电镜(FETEM)、X射线光电子能谱(XPS)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、N2吸附/脱附分析等对NZP进行了表征.结果表明,胶原纤维模板在800℃时即可完全去除,并形成介孔结构;当以磷酸二氢钠(NaH2PO4)为磷源、n(Zr)/n(P)=0.62时,经800℃煅烧得到了介孔率为97%的NZP.

关键词: 胶原纤维 , 模板 , 介孔 , NaZr2(PO4)3(NZP)

两种胶原纤维固化单宁对La3+的吸附特性研究

何春光 , 刘佩 , , , 赵仕林

中国稀土学报

以皮胶原纤维为基质, 通过交联剂分别将黑荆树单宁和杨梅单宁固化在胶原纤维上制备吸附材料.实验表明, 这两种吸附材料对稀土金属离子La3+有很好的吸附作用.在pH为4.5的条件下, 当吸附剂用量为0.1 g, La3+初始浓度为9.952 mmol·L-1, 固化杨梅单宁的平衡吸附量为0.388 mmol·g-1, 比固化黑荆树单宁略大, 其吸附平衡均符合Freundlich方程.进一步研究了固化杨梅单宁的吸附动力学、温度、 pH值等对吸附平衡的影响.结果表明, 温度对吸附平衡的影响不明显;pH值对吸附平衡有较大影响, 在适当范围内提高pH值会增加平衡吸附量;吸附动力学可用拟二级速度方程来描述.当吸附温度为293 K时, 由拟二级速率方程计算所得的平衡吸附量与实测的平衡吸附量误差在3%以内.同时固化杨梅单宁也具有良好的柱动力学特性.

关键词: 胶原纤维 , 固化单宁 , La3+ , 吸附特性 , 稀土

磷酸盐陶瓷Ca1-xBaxZr4(PO4)6的制备及其零膨胀组成的耐热冲击性研究

祝琳华 , , 郎小川 , 杨劲

无机材料学报

Ca1-BaZr(PO(0≤ ≤1,简称CBZP)是由具有相反热膨胀异向性的 CaZr(PO和BaZr(PO互溶形成的二元固溶体型NZP族陶瓷,其热膨胀系数具有可裁剪性.本研究的主要目的是通过调整组成,制备具有较好耐热冲击性的零膨胀材料.为此,首次用共沉淀法合成了单相的 CBZP系列粉体。分别添加 3%ZnO和 4%MgO为烧结助剂,制成T CBZP系列陶瓷材料,用热机械分析(TMA)压缩法测定了试样在20~1000℃的平均线膨胀系数a20/1000,以及加热(20~1000℃)和冷却(1000~400℃)过程的热膨胀曲线.实验结果表明,添加 ZnO和 MgO时的近零膨胀材料分别为Ca0.85Ba0.15Zr(PO=0.15)和CaZr(PO=0),α20/1000依次为 0.6×10-6/°C和一0.8×10-6/°C,但热膨胀曲线上却由于微裂纹的产生而呈现出较大的滞后环,耐热冲击性不理想.可见,对CBZP系列而言,调整组成虽然能实现零膨胀,但很难消除热膨胀异向性,提高其耐热冲击性的有效途径可能是适当抑制晶粒生长以避免产生过多的微裂纹.

关键词: CBZP , copreciptate method , near-zero thermal expansion material , microcracking , thermal shock resistance

以胶原纤维为模板制备介孔型KZr2(PO4)3

陈星宇 , 黄鑫 , , 石碧

材料科学与工程学报

以胶原纤维作为模板,首先将Zr(Ⅳ)负载在胶原纤维上,然后吸附磷,最后经高温煅烧除去胶原纤维模板制备了介孔型磷酸锆钾(KZr2(PO4)3,KZP).利用电感耦合等离子发散光谱仪(ICP)、热重分析仪(TG)、X射线衍射仪(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)、场发射透射电镜(FETEM)、X射线光电子能谱(XPS)、红外光谱(IR)、N2吸附/脱附分析等对KZP进行了表征.结果表明:胶原纤维模板在800℃时即可完全去除,当以磷酸二氢钾(KH2PO4)作为磷源,Zr/P摩尔比为0.62时,经800℃煅烧后得到了具有介孔结构的KZP.

关键词: 胶原纤维 , 模板 , 介孔 , 磷酸锆钾(KZr2(PO4)3,(KZP)

胶原纤维固化黑荆树单宁对La3+的吸附特性研究

刘方 , 何春光 , , 赵仕林

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2008.02.008

以皮胶原纤维为基质,通过醛交联剂将黑荆树单宁固化在胶原纤维上组装成超分子吸附材料,研究该吸附材料对La3+的吸附特性.实验表明,该吸附材料对La3+的吸附平衡符合Freundlich方程式;其平衡吸附量受pH值影响较大,在pH3.0~5.0范围内,其吸附量随pH升高而增加,在pH≥5时,吸附量开始下降;其吸附量对温度影响不敏感,在293K~313K时,La3+的吸附平衡量随温度变化不大,但当温度超过313K时,平衡吸附量开始下降.吸附动力学可用拟二级速度方程来描述,由拟二级速率方程计算所得到的吸附平衡量与实测值的偏差在±3.5%以内,具有较好的一致性.

关键词: 固化黑荆树单宁 , La3+吸附 , 特性

金属离子掺杂对皮胶原纤维基吸波剂的雷达吸波性能影响

刘一山 , 郭佩佩 , , 石碧

功能材料

将皮胶原纤维(CF)与水杨醛(Sa )反应,获得含有席夫碱结构(-C=N-)的胶原纤维(Sa-CF),再进一步用Fe3+、Mn2+、Co2+、Cu2+和Zn2+过渡金属离子对Sa-CF进行"掺杂",制备了具有雷达波吸收性能的皮胶原纤维(M-Sa-CF).分别将CF、Sa-CF和M-Sa-CF压制成膜,采用探针法对其电导率进行测定,利用弓形法测定其对雷达波(频率0.5~18.0GHz)的反射损失(RL).结果表明,CF的电导率仅为1.08×10-9S/cm,而Sa-CF电导率可提高3个数量级,达到2.86×10-6S/cm;再经金属离子掺杂后其电导率进一步提高,如Zn2+掺杂后的电导率达到8.37×10-4S/cm.Sa-CF和M-Sa-CF的吸波机理为电损耗型,Sa-CF经金属离子掺杂后,电导率提高,对雷达波的反射损失增强,但不同金属离子掺杂后反射损失增加的幅度不同,Sa-CF雷达波反射损失在8.8GHz处最高为7.57dB,经Cu2+掺杂后雷达波反射损失在8.29GHz处最高达到8.35dB,而经过Fe3+掺杂后雷达波反射损失在8.11GHz处最大可达14.68dB.采用Fe3+、Mn2+和Zn2+具有半满壳和全满壳电子构型的金属离子掺杂,对雷达波的反射损失可大幅度提高,且吸收频段加宽.另外,掺杂量不同,最大反射损失和最大反射损失所处的频率均发生了变化.

关键词: 胶原纤维 , 金属离子 , 掺杂 , 雷达波 , 反射损失

KxSr(1-x)/2Zr2(PO4)3陶瓷的热膨胀异向性研究

杨劲 , 祝琳华 , 顾丽莉 ,

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2004.02.027

应用湿化学法和低分子有机溶剂分散合成了复合磷酸锆锶钾KxSr(1-x)/2Zr2(PO4)3(x=0,0.25,0.5,0.75,1.0)(简写 KSZP)陶瓷粉体,制备了相应的陶瓷.研究了组成、添加剂种类、烧结条件对热膨胀异向性及热膨胀系数的影响,实现了用两种组成的互溶来消除热膨胀的异向性.当x=0.5时,热膨胀异向性最小且热膨胀系数α接近于零即获得了零膨胀的材料性能.

关键词: NZP族陶瓷 , KSZP陶瓷 , 热膨胀异向性 , 热膨胀系数 , 零膨胀

胶原纤维固化杨梅单宁对Pr3+,Nd3+的吸附特性

何春光 , , , 赵仕林

稀有金属材料与工程

以胶原纤维为基质,通过醛交联剂将杨梅单宁固化在胶原纤维上制备吸附材料.研究了该吸附材料对稀土元素Pr3+,Nd3+的吸附性能.结果表明:温度在293 K~323 K的范围内,Pr3+,Nd3+的吸附平衡量随温度的升高略有增加.pH值对吸附平衡量影响较大,在pH值为3.5~5.0范围内,吸附量随pH值升高而增加.当pH≥5.0时,吸附量开始逐渐下降.吸附动力学可用拟二级速率方程来描述,由拟二级速率方程计算所得到的吸附平衡量与实测值的偏差在6%以内.该吸附材料适合柱上操作,吸附柱也易于再生.

关键词: 固化杨梅单宁 , 吸附 , Pr3+和Nd3+ , 特性

固化杨梅单宁对Nd3+的吸附效果实验研究

何春光 , 王为 , 刘佩 , , 赵仕林

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.04.030

固化杨梅单宁(IMT)是以胶原纤维为基质,通过醛交联剂将杨梅单宁固化在胶原纤维上所制备的吸附材料.研究了该吸附材料对稀土元素Nd3+的富集性能.实验表明:该吸附材料对Nd3+的吸附平衡量受温度和pH的影响.在293~323 K时,Nd3+的吸附平衡量随温度的升高而增加.pH值对吸附平衡量影响较大,在pH为3.5~5.5范围内,吸附量随pH升高而增加.当pH≥6时,吸附量开始逐渐下降.吸附平衡符合Freundlich方程.研究表明,吸附动力学可用拟二级速度方程来描述,由拟二级速度方程计算所得到的吸附平衡量与实测值的偏差在4%以内,具有很好的一致性.其吸附性能为稀土生产工业废液中稀土金属的回收,微痕量Nd3+的富集和测试,以及单一稀土的绿色分离提供了科学依据.

关键词: 固化杨梅单宁 , 吸附 , Nd3+

磷酸盐陶瓷Ca1-xBaxZr4P6O24粉体的制备及其分散机理研究

祝琳华 , , 郎小川 , 杨劲

材料导报

用共沉淀法合成了Ca1-xBaxZr4(PO4)6(0≤x≤1,简称CBZP)系列陶瓷粉体的先驱体,在900℃下煅烧2h后,经XRD分析发现为单相的CBZP系列粉体.以BaZr4(PO4)6为例,研究了两种不同分散方法的分散机理.

关键词: CBZP系列粉体 , 共沉淀法 , 分散

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