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超支化聚亚胺酮多孔材料的制备

冠军 , 唐杰 , 焦文秀 , 苗鲁滨 , 徐艺 , 胡红菊 , 罗炫 , 张林 , 林润雄

高分子材料科学与工程

聚亚胺酮是一类线性高性能高分子材料.文中首先以1,3,5-三-苯甲酰氯和溴苯为原料,由傅-克酰基化反应得到三官能度的1,3,5-三-(4'溴苯酰基)苯,再以1,3,5-三-(4'溴苯酰基)苯和对苯二胺为单体,通过钯催化的胺化反应缩聚得到超支化聚亚胺酮凝胶.凝胶经过二氧化碳超临界萃取,得到了具有耐热等级的纳米级孔径的聚亚胺酮多孔材料.由纳米压汞仪测定了聚亚胺酮多孔材料的平均孔径为32 nm左右,具有一定分散性.由差示扫描量热(DSC)和热失重(1G)分析可知,该材料的玻璃化转变温度为281℃,热分解温度在460℃以上,具有很高的使用温度和耐热等级.

关键词: 聚亚胺酮 , 超支化聚合物 , 凝胶 , 多孔材料

具有光学性能的含芴聚亚胺酮的合成与表征

苗鲁滨 , 徐真 , 冠军 , 董殿权 , 孙立水 , 张林 , 林润雄

高分子材料科学与工程

以含芴芳香二胺和2,7-二溴-9-芴酮为单体,通过Buchwald-Hartwig交叉偶联反应缩聚合成了含芴聚亚胺酮(PIKF)。聚合物结构经核磁共振(1H-NMR)、红外光谱(FT-IR)及元素分析得以确认。通过凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(TG)和X射线衍射(XRD)等对其性能进行测试,结果表明该类聚合物具有较高的分子量(-Mw〉3.0×104)以及良好的热稳定性(T5%〉310℃),在40℃~350℃的范围内没有观测到玻璃化转变;XRD显示PIKF为无定型结构,因而具有良好的溶解性能。另外,利用紫外、荧光等对其光学性能进行了测试,在四氢呋喃(THF)中的UV-vis的最大吸收波长为271 nm和369 nm左右,最大荧光发射波长分别在445 nm和455 nm。

关键词: 含芴聚亚胺酮 , 溶解性 , 光学性能

聚(噁)二唑芳亚胺联噻吩的合成及性能

李灵 , 叶旭 , 冠军 , 黄亚文 , 杨军校 , 方坤

高分子材料科学与工程

以3,3’-二溴-2,2’-联噻吩和2,5-二(4-氨基苯基)-1,3,4-(噁)二唑为单体,通过钯催化CAr-N偶联合成了新型功能高分子聚(噁)二唑芳亚胺联噻吩(POXDIBT).通过分子模拟、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、热重、紫外可见吸收光谱、荧光光谱等分析技术对聚合物的分子结构、分子链构象、热稳定性及光学性能进行了研究.结果表明,该聚合物呈现锯齿形分子链构象,具有较好的溶解性能,热分解温度Td=323℃,在339nm处具有强吸收,激发波长为340 nm时,荧光发射波长为401 nm.

关键词: 聚(噁)二唑芳亚胺联噻吩 , 钯催化 , C-N偶联

聚N-亚芳基苯并咪唑醚砜的无规共聚与性能表征

崔相旺 , 冠军 , 罗炫 , 张林

高分子材料科学与工程

选用砜基双苯并咪唑作为第三单体,与砜基二酚以及砜基二氟单体进行亲核取代共聚,将苯并咪唑结构引入聚醚砜主链中,合成了无规共聚聚N-亚芳基苯并咪唑醚砜.对聚合物的涂覆成膜条件进行了探索,并对其表面性能、光学性能、热学性能、溶解性能和力学性能进行了表征.实验结果表明,当砜基二酚单体用量高于砜基双苯并咪唑单体用量时,所得聚合物可以通过涂覆法得到平整而透明的薄膜;双苯并咪唑单体的引入使得聚合物的耐热性有较大提高(玻璃化转变温度和初始分解温度分别升高56℃和44℃),但同时也使得聚合物的在有机溶剂中的溶解性能有所下降;聚合物薄膜具有较好的表面平整性和透光性,双苯并咪唑结构的存在有利于提高薄膜的平整性,但也使得薄膜的透光性有所下降;聚合物薄膜呈现脆性状态,且脆性程度随着双苯并咪唑单体用量的增大而增大,其断裂伸长率为3.1%~7.2%.

关键词: 聚N-亚芳基苯并咪唑醚砜 , 薄膜 , 第三单体 , 无规共聚 , 亲核取代

含偶氮苯聚芳亚胺的合成与光学性能分析

单雯雯 , 冠军

高分子材料科学与工程

首先通过Friedel-Crafts酰基化反应得到4,4'-二溴二苯甲酮,以4,4'-二溴二苯甲酮和4,4'-二氨基偶氮苯为底物,通过钯催化的胺化反应缩聚合成了含有偶氮苯的聚芳亚胺(PAIA).PAIA的化学结构通过红外、核磁氢谱和元素分析表征,表征结果与聚合物结构吻合良好.测试了不同条件下聚合物的紫外吸收性能,聚合物结构中偶氮苯随着外界条件改变时,偶氮苯顺反式结构的变化.另外,差示扫描量热(DSC)和热重(TG)测试结果表明,PAIA具有较高的玻璃化转变温度(Tg>176℃),良好的热稳定性(TD>410℃).

关键词: 聚芳亚胺 , 偶氮苯 , 钯催化胺化反应

低密度二乙烯基苯泡沫的制备及成型

崔轶 , 罗炫 , 冠军 , 林润雄 , 张林

材料科学与工程学报

为了满足激光惯性约束聚变(ICF)实验的需求,本文利用HIPE法对二乙烯基苯(DVB)泡沫的制备进行了研究,讨论了乳化剂浓度对泡沫形貌结构的影响及苯乙烯共交联对共聚泡沫的影响,表征了不同密度泡沫的形貌结构、力学性能和加工性能.最终制备了具有直接进行微加工能力的不同密度的DVB泡沫材料,并用自制三喷嘴乳粒发生器制备和表征了ICF靶用DVB空心泡沫微胶囊.

关键词: 高内相乳液法 , 二乙烯基苯 , 微加工性 , 低密度泡沫 , 微胶囊

填料对阻尼隔声材料的水中插入损失的影响

陈灵鸽 , 张用兵 , 徐继宏 , 秦霞 , 冠军

材料开发与应用 doi:10.3969/j.issn.1003-1545.2002.05.004

本文研究了空心玻璃微珠、粉煤灰(煤胞)、发泡聚合物等填料对阻尼隔声橡胶材料水中插入损失的影响,发现橡胶中加入隔声填料可以明显提高水中插入损失.其中玻璃微珠插入损失最大,其次是粉煤灰,再次为发泡聚合物,而前三者等量混合物略差.玻璃微珠用量以30份为宜,水中插入损失随用量增加而降低,在3kHz、10kHz、20kHz三个频段,用量30份至50份时,插入损失降低幅度较大,50份以后降低幅度变缓,其他频率也有类似情况.

关键词: 隔声材料 , 插入损失 , 填料 , 隔声

三苯胺基聚醚醚砜的合成与性能

孙海燕 , 孙尚飞 , 冠军 , 林润雄 , 张林

高分子材料科学与工程

以钯催化反应得到的4,4'-二甲氧基三苯胺为原料,用BBr3/CH2Cl2脱去甲基,得到中间产物4,4 '-二羟基三苯胺;再以吡咯烷酮为溶剂,在无水碳酸钾的催化下,通过4,4'-二羟基三苯胺与双(四氟苯基)砜的亲核反应,合成三苯胺基聚醚醚砜(TPA-PEES)发光材料.其结构通过核磁氢谱、红外谱图、凝胶渗透色谱和X射线衍射(XRD)等方法进行表征,表征结果与目标产物相吻合且聚合物为无定型态,并具有较高的相对分子质量((M)w=3.12×104).利用差示扫描量热(DSC)、热重分析(TG)、紫外-可见光分度计和荧光光谱仪对其性能进行测试,测试结果表明,该聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg> 200℃),良好的热稳定性(Td> 400℃).另外,所制备的聚合物在二甲基甲酰胺(DMF)中的UV-vis最大吸收波长为305 nm,最大荧光发射波长为426 nm和523 nm.

关键词: 三苯胺 , 亲核反应 , 聚醚醚砜 , 热稳定性

具有芴酮结构聚芳亚胺的合成及性能

单雯雯 , 朱方华 , 冠军

高分子材料科学与工程

以含有芴结构的芳香二胺单体3,6-二氨基-9-芴酮和不同结构的二溴化合物为底物,通过钯催化C-N交叉偶联缩聚反应合成了三种新型具有芴酮官能团的聚芳亚胺(PIKF)。其数均分子量(-Mn)在3400-4300之间,重均分子量(-Mw)在10200-13800之间,分散系数(-Mw/-Mn)为3.00-3.34。由TG和DSC测定了PIKF的耐热性能,该聚合物具有良好的耐热稳定性(Tg≥200℃,Td〉500℃)。通过对PIKF的光学特性测定表明该聚合物具有良好光学性能,其UV-Vis最大吸收波长为455nm和600nm;最大荧光发射波长因PIKF结构的不同而不同,主要是由于不同聚合物主链结构π电子离域不同。

关键词: 聚芳亚胺 , , 钯催化 , 耐热材料

MBS树脂相相对分子量变化对PVC/MBS力学性能的影响

林润雄 , 宁利红 , 冠军

高分子材料科学与工程

通过调控分子量合成了系列树脂相相对分子量变化的MBS树脂.将其与PVC树脂进行熔融共混,并测试PVC/MBS合金的力学性能.测试结果表明,分子量转移剂TDDM用量越多,MBS树脂相的相对分子量越低,PVC/MBS合金熔体流动速率越高、加工流动性越好、冲击强度越高,但对拉伸强度影响不大.这对开发系列MBS树脂具有重要指导意义.

关键词: MBS树脂 , 分子量转移剂 , PVC/MBS合金 , 熔融共混

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