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用电位/pH图解释Ⅰ~-对闭塞电池腐蚀的抑制作用及机理

刘幼平 , 王丹 ,

腐蚀学报(英文)

用电位/pH图解释Ⅰ~-对闭塞电池腐蚀的抑制作用及机理刘幼平,王丹,(北京化工学院应用化学系,北京100013)发表于《北京化工学院学报》,1991;18(3):63.获中国腐蚀与防护学会第三届全国青年腐蚀科技论文讲评会优秀奖刘幼平,男,副教授,中国腐蚀与防护学会青年工作委员会委员.1965年出生,7”2年就学北京化工学院,获硕士学位,并留校工作.从事局部腐蚀和应力腐蚀破裂机理及防护方法的研究,两次获国家教育委员会科技进步奖门则8年....

关键词:

在Cl~-体系中加入NO_3~-或NO_2~-对奥氏体不锈钢裂缝内化学状态的影响

, 金志强

中国腐蚀与防护学报

用模拟闭塞电池研究1Cr18Ni9Ti奥氏体不锈钢在Cl~-+NO_3~-(或NO_2~-)溶液中闭塞区内化学和电化学状态的变化。当外部溶液中NO_3~-或NO_2~-达到一定浓度时,闭塞区内pH下降比在单纯Cl~-溶液中缓慢,并且趋于一极限值(pH(?)2)后,即不再下降。裂尖溶液内Cl~-与NO_3~-克当量比例和外部主溶液接近,但裂尖溶液变浓直到饱和。当1法拉第电量通过闭塞区时,大约有0.5~0.7克当量的Cl~-+NO_3~-迁入闭塞区。NO_2~-迁入裂尖后与H~+和金属离子反应而消耗。溶液中加入不同浓度NO_3~-或NO_2~-后,使破裂电位变为更正_1裂尖处于钝态,表明NO_3~-和NO_2~-均有缓蚀作用。

关键词:

No_3~-对OCr18Ni9Ti钢在NaCl溶液中闭塞区腐蚀的抑制作用及其机理

许淳淳 , 刘幼平 , 金志强 ,

中国腐蚀与防护学报

采用模拟闭塞区溶液研究NO_3~-对氯化钠溶液中0Cr18Ni9Ti钢的缓蚀作用及机理。结果表明,随着(NO_3~-)_(bulk)(主体溶液中NO_3~-的浓度)增高,闭塞区内金属的腐蚀速率减小,腐蚀电位向正方向移动。50℃时,若[NO_3~-]_(bulk)≥0.025或90℃时[NO_3~-]_(bulk)≥0.2M,闭塞区内金属由活态转变为钝态。当50℃、[NO_3~-]_(bulk)≥0.3M或90℃、[NO_3~-]_(bulk)≥0.5M时,其动电位极化曲线上的钝化区增宽、致钝电流密度和维钝电流密度变小,缓蚀率高达90%以上。因此,在主体溶液中加入适量NO_3~-能导致闭塞区钝化,从而对孔蚀、缝隙腐蚀及应力腐蚀破裂起缓蚀作用。

关键词:

碘离子迁入裂缝的规律及其对闭塞电池腐蚀的影响

刘幼平 , 周明 , , 金志强

中国腐蚀与防护学报

<正> 一、前言 氯离子是导致奥氏体不锈钢发生应力腐蚀破裂和孔蚀的特性离子。它从主体溶液迁入闭塞区已被许多作者的实验所证实。我们以前的工作证明Cl~-的迁入量与通过闭塞区的电量成直线关系,Cl~-增浓是促进闭塞区合金溶解的因素之一。I~-和Cl~-同属卤族离子,但据报道将I~-加入含Cl~-的体系对奥氏体不锈钢的应力腐蚀破裂具有抑制作用。显然探明特性离子(如Cl~-、I~-等)的作用有益于认识局部腐蚀的机理。本工作研究I~-的迁移规律以及对闭塞电池腐蚀的影响。 二、实验方法 1.闭塞电池不同阶段的溶液成份测定——模拟闭塞电池实验 采用文献[3]所用的方法,测量0.5mol/L NaCl溶液中加入0~0.3mol/L NaI后304不锈钢模拟裂缝不同阶段的溶液成份,进而了解I~-对缝内化学和电化学状态的影响。在“闭塞电

关键词:

应力对腐蚀裂缝内闭塞区腐蚀行为的影响

, 刘幼平 , 许淳淳

中国腐蚀与防护学报

摘 要采用模拟“I 8—8不锈钢/c卜”体系腐蚀裂缝形成过程不同阶段的闭塞区溶液.以电化学方法研究了1.8—8不锈钢加载到屈服后在这些溶液中的腐蚀行为。结粜表明:当溶液pH值低于一临界值(约】.8)后受力试样的腐蚀开始加速.而不受力试样加速腐蚀的临界pH值则较低.约为1.5。低于临界值,受力与未受力试样的商蚀电位都从约一200mY.SCE(位于钝化区)突然下降到一400mY左右(处于活化区).表明钝化膜完全破裂。受力屈服后合金的钝化能力变差。将上述闭塞区溶液中测得的动电位极化曲线上的特征电位.电位一时间曲线上所得到的稳定开路电位.放氢平衡线和免蚀线.以及闭塞区腐蚀和放氢动力学曲线等叠加绘制而成的实验电位一pH图,能解释应力腐蚀裂缝内的热力学和动力学行为。

关键词:

LC4铝合金在NaCl水溶液中应力腐蚀临界破裂电位及裂尖状态的研究

许淳淳 , 金志强 ,

中国腐蚀与防护学报

采用控制电位下的恒载荷拉伸试验测得LC4铝合金在30℃、50℃、90℃的0.5mol/LNaCl水溶液(pH=7)中的应力腐蚀临界破裂电位Ecri分别为-720mV、-760mV、-850mV(SCE).体系电位负于Ecri时不发生应力腐蚀破裂.Ecri随介质温度T升高而向负方向移动,Ecri与T大体呈直线关系:Ecri=-A155-2.17T(mV).用改进的模拟闭塞电池研究了裂纹尖端化学状态的变化:当通入闭塞区的阳极电流密度为1mA/cm2时,其溶液pH值从7降至3.3,Cl-浓集倍数高达4.断口呈典型的沿晶应力腐蚀开裂形貌.

关键词: null , Critical potential of SCC , NaCl solution

氮改善00Cr18Ni5Mo3Si2双相不锈钢应力腐蚀破裂性能的机制

艾文山 , , 吴玖

中国腐蚀与防护学报

用 AES 分析了含氮双相不锈钢在30%MgCl_2(沸)溶液中浸泡后的表面膜。结果表明,氮在表面膜中富集.氮量越高,富集的量越多。钼和镍的富集均与钢中的氮含量有关.钼的富集要求氮含量在0.11%以上,镍的富集要求氮含量在0.073%以上,氮和钼的联合作用使钢表面膜的钝化能力得到加强。恒电位浸泡实验表明,阳极极化增厚了表面膜,降低了氮的作用。在0.5V NaCl(50℃,pH=7)溶液中,由模拟闭塞区实验得出:氮对裂缝尖端的化学状态无明显影响,闭塞区内未发现 NH_4~+。透射电镜(TEM)分析表明,氮量提高使位错由层状结构变为网状结构,增加了层错能。

关键词:

黄铜在铜氨液中应力腐蚀破裂的临界电位及缝内状态的研究

金志强 , 刘幼平 ,

中国腐蚀与防护学报

<正> 一、前言 确定应力腐蚀临界破裂电位对于研究应力腐蚀的机理及进行电化学保护具有重要意义。目前主要有几种测定方法,如控制电位应力腐蚀破裂试验法、动电位扫描法、模拟闭塞电池法、电化学计算法及电流衰减法等,以控制电位的应力腐蚀试验法最为准确可靠。本实验采用控制电位固定载荷法,对浸泡在铜氨稀溶液中的黄铜试件进行恒电位拉伸,从而确定其破裂临界电位。

关键词:

1Cr13钢在氯化钠溶液中闭塞区的化学和电化学变化及加速腐蚀效应

刘幼平 , 刘小祥 ,

腐蚀学报(英文)

利用模拟闭塞电池测出“1Cr3钢/Cl~-”体系闭塞区不同阶段的化学变化,并在不同阶段的模拟闭塞区溶液中测1Cr13钢的腐蚀串和极化曲线等,绘制出描述该体系闭塞电池腐蚀行为的实验电位/pH图。由“腐蚀率/pH”曲线和电位/pH图都表明该体系存在一个闭塞电池加速腐蚀的临界pH值。约为3.7。当闭塞区溶液的pH值降到临界值以下时,1Cr13钢孔底或缝尖的腐蚀率骤增。其原因是闭塞区内发生了“钝态/活态”转变,并开始放氢反应。

关键词: 闭塞电池 , localized corrosion , Cr13 steel , potential/PH diagram

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