李春义
,
袁起民
,
庞新梅
,
杨红燕
,
山红红
,
杨朝合
,
张建芳
催化学报
对USY/ZnO/Al2O3汽油催化裂化脱硫添加剂经高温水热老化处理前后的脱硫性能进行了考察,发现老化后添加剂的脱硫性能大幅度下降. 采用XRD和IR等技术对USY/ZnO/Al2O3添加剂在高温和高温水热条件下失活的原因进行了研究. 结果表明,在高温下,ZnO可与USY沸石中的铝发生固相反应生成ZnAl2O4尖晶石,从而造成USY晶体结构崩塌,转变成无定形状态. 在ZnO含量较高的条件下,ZnO可继续与USY晶体结构崩塌后生成的无定形的硅和铝的氧化物反应,生成Zn2SiO4硅锌矿和ZnAl2O4尖晶石结构. 这一方面使添加剂失去了可形成硫化物吸附中心的ZnO,另一方面破坏了硫化物的裂化活性组分USY,从而造成添加剂脱硫性能下降甚至失去脱硫活性. ZnO对USY的破坏作用主要与温度有关. 在USY/ZnO/Al2O3体系中, ZnO被ZnO与Al2O3之间形成的锌铝尖晶石膜固定并与USY隔离,单纯的高温条件对添加剂的破坏不显著,而水蒸气可以促进ZnO的移动,有利于ZnO与USY的接触,因此在高温和有水蒸气存在的条件下添加剂的结构易遭到破坏.
关键词:
流化催化裂化
,
汽油
,
脱硫
,
添加剂
,
USY沸石
,
氧化锌
,
氧化铝
,
水热失活
张强
,
李春义
,
山红红
,
杨朝合
催化学报
以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为原料,三乙胺为模板剂,在不同晶化温度和晶化时间的实验条件下,分别采用水热合成法和气相转移法合成了一系列ZSM-5/SAPO-5核壳结构复合分子筛,并用X射线衍射、扫描电镜、X射线能量散射谱、红外光谱和N2吸附等手段对其进行了表征.结果表明,所合成的分子筛是以ZSM-5为核,以SAPO-5为壳的双结构复合分子筛.晶化温度的提高和晶化时间的延长有利于分子筛结晶度的提高.与水热合成法相比,采用气相转移法可以减小壳层SAPO-5的颗粒尺寸,减少脱离ZSM-5表面独立生长的SAPO-5的量,改善SAPO-5在ZSM-5表面的分布.重油裂化结果表明,核壳结构复合分子筛对生成低碳烯烃的催化性能优于机械混合的样品.
关键词:
ZSM-5分子筛
,
SAPO-5分子筛
,
核壳结构
,
水热合成法
,
气相转移法
山红红
,
李春义
,
袁起民
,
郑俊生
,
杨朝合
,
张建芳
催化学报
在固定流化床催化裂化装置上,以减压蜡油为原料,对制备的USY/ZnO/Al2O3催化裂化汽油脱硫添加剂的性能进行了评价. 结果表明,随着添加剂添加量和剂油比的增加,生成汽油的硫含量降低. 在500 ℃和剂油比为5的条件下,在FCC平衡催化剂中添加30%的添加剂时,汽油的硫含量可由不加添加剂时的1!230 μg/g降低到770 μg/g左右. 添加剂的添加量(10%)较低时,对催化裂化产物的分布基本没有影响; 添加30%的添加剂时,焦炭的产率有所增加,但汽油收率基本不变. XRD表征结果表明, USY/ZnO/Al2O3添加剂中的ZnO对USY的晶相结构有一定的破坏作用,但随着反应与再生次数的增多,ZnO与Al2O3之间形成较为稳定的锌铝尖晶石结构,使添加剂的性能趋于稳定.
关键词:
催化裂化
,
汽油
,
脱硫
,
USY沸石
,
氧化锌
,
氧化铝
,
添加剂
田华
,
李春义
,
杨朝合
,
山红红
催化学报
在固定床微反装置内,对动物油在USY, HZSM-5, ANA, Al2O3和SiO2催化剂上的反应行为进行了研究. 结果表明,脂肪酸酯分子一般先发生脱羧和脱羰反应(主要是 C - O 键的断裂), 初始裂化反应产生的大分子烃类及其含氧衍生物会在催化剂的酸性位上发生二次裂化和脱氧等反应. USY和HZSM-5分子筛的酸性强,有利于二次裂化,生成较多的液化气和汽油; 在具有弱酸位、大孔的Al2O3催化剂上,发生温和的二次裂化反应,转化率略低; 而在非酸性的大孔SiO2催化剂及无孔的ANA分子筛上,二次裂化反应被显著抑制,转化率更低,产物中存在大量的含氧衍生物. 热裂化反应会产生较多的CO2, 而催化裂化反应会产生相对较多的CO.
关键词:
动物油
,
分子筛
,
催化剂
,
初始裂化
,
二次裂化
,
酸性
王卫星
,
邓军
,
龚庆杰
,
韩志伟
,
吴发富
,
张改侠
黄金
doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2010.04.004
豫西地区是中国仅次于胶东地区的第二大产金基地,而熊耳山地区则是豫西重要的黄金成矿带之一.研究区内燕山期五丈山、花山、合峪三大花岗岩体与区内金的成矿作用有着十分密切的关系.从三大岩体与金矿分布、成矿时间、物质来源等方面研究了二者之间的成生关系.研究认为:五丈山、花山、合峪花岗岩体与区内众多金矿床(点)显示出同空间的分布关系;岩体和金矿床均形成于燕山期,成矿与成岩在同阶段或稍晚于成岩阶段;在岩体和矿床铅同位素、硫同位素、氧同位素特征方面,显示出金成矿与五丈山、花山、合峪花岗岩体的同源关系.
关键词:
豫西熊耳山
,
五丈山、花山、合峪花岗岩
,
金成矿
梁艳
,
于世锋
,
陈卫军
,
曹炜
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.026
采用电喷雾质谱技术对山奈酚的质谱过程进行了表征,并用量子化学方法对山奈酚的质谱裂解途径进行了理论研究. 依据密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d)水平,对山奈酚的各质谱碎片离子进行了几何结构优化,确定了各碎片的稳定结构;然后,在ROB3LYP/ 6-311 + + G(2d,2p)水平计算了形成各碎片离子所需的键断裂能,进而推导出了山奈酚的质谱碎裂途径. 计算结果显示,山奈酚主要通过C环碎裂而发生裂解,出现碎片m/z 284.7、256.7、228.7、210.7、184.8、168.7和150.7,其中m/z 210.7的碎片离子键断裂能最小,m/z 150.7的碎片离子键断裂能最大,说明前者很容易由母离子碎片形成,后者较难由母离子碎片形成.
关键词:
山奈酚
,
电喷雾质谱
,
裂解途径
,
键断裂能
,
量子化学
郑明贵
,
王文潇
,
蔡嗣经
黄金
doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2010.09.002
在矿区可持续发展研究现状的基础上,建立了姑山矿区可持续发展能力评价指标体系,综合运用熵值和Delphi法确定了各个评价指标的权重,并将综合指标划分为6个档次,然后对姑山矿区可持续发展能力进行了测算与分析,结果表明:姑山矿区可持续发展能力位于Ⅳ级,为差等级.最后,指出了矿区今后提高可持续发展能力的主要途径.
关键词:
姑山矿区
,
可持续发展
,
评价
