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N-羟基邻苯二甲酰亚胺与8-羟基喹啉氧钒(Ⅳ)配合物协同催化分子氧氧化乙苯

秦金伟 , 伏再辉 , 刘亚纯 , 何乡陵 , 张德喜 , 吴文锋 , 王彦龙 , 龚兴浪 , 邓晓 , 武海涛 , 邹艳红 , 喻宁亚 ,

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60255-0

研究了钒化合物对N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化分子氧氧化乙苯反应中的调变效应.结果表明,由8-羟基喹啉及其衍生物与乙酰丙酮氧钒(Ⅳ)配位制得的8-羟基喹啉氧钒(Ⅳ)配合物的催化活性比乙酰丙酮氧钒(Ⅳ),NH4VO3和V2O5的高.在优化的反应条件下,乙苯转化率和苯乙酮选择性可分别达60%~69%和97%.基于液体反应的紫外光谱,推测钒催化剂能够促进NHPI转变为N-氧基邻苯二甲酰亚胺自由基和1-苯基过氧化氢转变为苯乙酮.

关键词: N-羟基邻苯二甲酰亚胺 , 8-羟基喹啉氧钒(Ⅳ) , 需氧氧化 , 乙苯 , 苯乙酮

六齿八羟基喹啉锰类配合物催化二甲亚砜的氧化消除

谢芳 , 伏再辉 , 衷晟 , 叶正培 , 周小平 , 刘凤兰 , 卢春丽 , 荣春英 , 毛利秋 ,

催化学报

在NH_4OAc和HOAc的促进下,使用环境友好的丙酮-水混合溶剂,六齿八羟基喹啉锰类配合物(Q_3Mn~Ⅲ)能够高效地催化H_2O_2氧化二甲亚砜(DMSO).卤素取代的Q_3Mn~Ⅲ配合物具有更高的催化活性,这归因于卤索取代基能加强Q_3Mn~Ⅲ的畸变效应,这一点经B3LYP/6.311G+(d)计算得到证实.另外考察了一些因素对反应的影响,并提出了一个催化反应机理.

关键词: 二甲亚砜 , 催化氧化 , 六齿八羟基喹啉锰配合物 , 过氧化氢

一步温和水热法制备具有改善光催化活性和稳定性的碳包覆CdS纳米粒子

邹帅 , 伏再辉 , 向超 , 吴文锋 , 汤森培 , 刘亚纯 ,

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60827-0

首次报道在130oC低温条件下,以乙酸镉和葡萄糖分别作为镉源和碳源,硫脲同时充当硫源和葡萄糖水热碳化的催化剂,通过一步水热碳化法制备了碳包覆的CdS (CdS@C)纳米材料。与相同条件下制备的纯CdS相比,合成的CdS@C粒子具有更小的粒子尺寸、良好的分散性以及更均匀的粒子分布。而且,葡萄糖在水热碳化过程中能够促使CdS优先形成立方晶相。此外,粒子表面的碳物种能拓宽CdS的可见光吸收范围,稍微降低它的带隙能,减缓CdS的光生电子-空穴对的复合和光腐蚀。因此,它能改善CdS在可见光辐射下催化氧化降解甲基橙的活性和稳定性。

关键词: 葡萄糖碳化 , 碳包覆的硫化镉 , 光催化降解 , 可见光 , 甲基橙

红色长余辉发光材料Ca2Zn4Ti15O36∶Pr3+的合成和发光性质

李秀英 , 廉世勋 , 刘利民 , 朱爱玲 , 李承志 , 张华京 ,

中国稀土学报

分别采用高温固相法和溶胶-凝胶法合成了新型红色长余辉发光材料Ca2Zn4Ti15O36∶Pr. 高温固相法合成Ca2Zn4Ti15O36需要在1200 ℃灼烧96 h才能形成纯物相. 热重分析曲线和X射线衍射分析结果表明: 溶胶-凝胶法制得的前驱体在700 ℃灼烧12 h开始形成Ca2Zn4Ti15O36物相; 在1000 ℃灼烧24 h得到Ca2Zn4Ti15O36纯物相; 最佳反应温度为1000 ℃, 激活剂Pr3+的最佳浓度为0.6mol%, 发光强度比高温固相法增强了510%.

关键词: Ca2Zn4Ti15O36 , 高温固相法 , 溶胶-凝胶法 , 红色长余辉 , 稀土

ZnCl2/NaY催化邻苯二酚与甲醇醚化反应

余雁 , 伏再辉 , , 徐友志 , 徐琼 , 王婧 , 汤伏强

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.07.004

采用固相反应法制备了ZnCl2/NaY固体L酸催化剂.用XRD、NH3-TPD测试技术对该类催化剂进行了表征;用ICP-AES技术测定了ZnCl2的有效负载量;在固定床反应器上考察了该类催化剂在邻苯二酚与甲醇的醚化反应中的催化性能;并对影响其催化性能的催化剂制备和催化反应条件进行了研究.结果表明,在优化反应条件下,含质量分数为10%的ZnCl2/NaY是该醚化反应的最佳催化剂(邻苯二酚的转化率和愈创木酚的选择性分别为86.7%和99.3%),其催化性能远远高于含B酸的HY分子筛.

关键词: ZnCl2/NaY , 固体酸催化剂 , 醚化反应 , 邻苯二酚 , 甲醇 , 愈创木酚

乙酰丙酮氧钒催化氧化α-蒎烯一步转化成龙脑烯醛

肖毅 , 黄红梅 , 毛丽秋 , 周亮 , 徐琼 , 王季惠 ,

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.00098

以乙酰丙酮氧钒为催化剂,过氧化氢为氧化剂, 研究了由α-蒎烯直接合成龙脑烯醛的反应. 考察了溶剂、温度、催化剂用量、反应时间等因素对催化性能的影响. 结果表明, 乙酰丙酮氧钒与H2O2反应得到的高价态V5+是优良的氧化还原-Lewis酸双功能催化剂,易使α-蒎烯经氧化、2,3-环氧蒎烷异构得到龙脑烯醛. 在n(H2O2):n(α-蒎烯):n(乙酰丙酮氧钒)=2.5:1:0.01、反应温度为20 ℃、丙酮为溶剂、反应2 h条件下,α-蒎烯转化率为50.2%,龙脑烯醛的选择性达58.7%,反应6 h后α-蒎烯转化率可达73.0%,主要产物龙脑烯醛和马鞭草烯酮的选择性分别为47.2%和13.2%.

关键词: 乙酰丙酮氧钒 , α-蒎烯 , 龙脑烯醛 , 过氧化氢 , 催化氧化

纳微尺度铜金属有机框架催化过氧化氢氧化异丁香酚

肖毅 , 杨晰雅 , 姜小英 , 史慧珍 , 黄红梅 , , 毛丽秋

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.10.150465

通过水热法及沉淀法,合成了纳微尺度铜金属有机框架催化剂.通过FT-IR、TG及TEM等技术手段对其性能和结构进行了表征.系统考察了催化剂、溶剂种类及用量、反应时间等因素对异丁香酚氧化制备香草醛的影响.结果表明,用均苯三甲酸根(BTC)作配体时制备的催化剂Cu-BTC性能较佳.以Cu-BTC为催化剂、30%(质量分数)H2 O2为氧化剂、乙腈为介质,当n(异丁香酚)∶n(H2O2) =1∶2.4时,50℃,反应8h,异丁香酚转化率为94.4%,香草醛产率达到81.8%.纳微尺度(粒径30 ~ 300 nm) Cu-BTC催化剂体现了良好的重复使用性能,连续反应5次,异丁香酚转化率保持在90%左右.

关键词: 铜金属有机框架 , 纳微尺度 , 香草醛 , 过氧化氢 , 异丁香酚

SBA-15固载离子液体功能化脯氨酸的制备及其催化Knoevenagel缩合反应

沈加春 , 郭建平 , 孙艳美 , 唐斌艳 , 陈小花 ,

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00110

以L-脯氨酸为原料合成了离子液体功能化脯氨酸前驱体(IL-Pro),并将其固载到SBA-15介孔分子筛上,制得IL-Pro/SBA-15催化剂.用红外光谱、热重、N2吸附-脱附、X射线衍射和透射电镜等手段表征了IL-Pro/SBA-15催化剂,并考察了该催化剂在Knoevenagel缩合反应中的催化性能.结果表明,固载离子液体功能化脯氨酸没有破坏SBA-15的有序介孔结构,但孔体积、孔径和比面表积有所下降;IL-Pro/SBA-15的失重峰在250~360℃(峰值为310℃).在以苯甲醛和丙二腈为底物的Knoevenagel反应中,IL-Pro/SBA-15催化剂表现出较高的活性,缩合产物收率高达94%;经简单分离后催化剂可重复使用7次以上而活性基本保持不变.

关键词: L-脯氨酸 , 功能化离子液体 , SBA-15分子筛 , 负载型催化剂 , Knoevenagel反应 , 苯甲醛 , 丙二腈

离子液体中Mn(salen)催化环己烯环氧化反应

陶亮 , 银董红 , 谭蓉 , 喻宁亚 ,

催化学报

研究了离子液体中Mn(salen)络合物催化环己烯的环氧化反应,考察了反应介质、 Mn(salen)络合物催化剂结构和反应条件等对环氧化反应的影响. 在离子液体-CH2Cl2混合溶剂中,以相对廉价的H2O2为氧化剂,得到了高的环己烯转化率和环氧环己烷选择性. 当以邻苯二胺和水杨醛制备的Mn(salen)络合物为催化剂,反应温度为273 K时,在[bmim]BF4-CH2Cl2的混合溶剂中,环己烯的转化率和环氧环己烷选择性分别可达100%和94.0%. 此外,反应结束后,产物可以由正己烷萃取出来,解决了传统均相催化体系中催化剂与产物不易分离的问题.

关键词: Mn(salen)络合物 , 离子液体 , 环己烯 , 环氧化 , 过氧化氢

磺化竹炭的制备、表征及其酸催化性能

徐琼 , 夏悦 , , 范长岭 , 徐仲榆

新型炭材料

以竹材加工中产生的锯屑为原料,经磷酸浸渍48h~72h后,在200℃条件下热解2h得到竹炭,将其用发烟硫酸在100℃下磺化2h得到具有酸催化功能的磺化竹炭.XRD和FTIR分析表明:磺化竹炭是一种具有多环芳烃结构的无定型固体酸功能材料.采用吡啶吸附红外漫反射法确定表面酸位类型为质子酸.用离子交换-酸碱滴定法测得磺化竹炭的酸量为2.02mmol·g-1.在催化多种醛、酮与乙二醇的缩合反应中,磺化竹炭具有良好的催化活性和重复使用性能.

关键词: , 竹炭 , 磺化竹炭 , 表征 , 催化作用

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