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邻苯二甲酸酐和二乙醇胺合成超支化聚合物的研究

, 赵崇峰

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2008.01.002

本实验采用"准一步法"以二乙醇胺和邻苯二甲酸酐为原料先合成了AB2型中间体Ⅰ,中间体Ⅰ分别以苯、甲苯和二甲苯为带水剂进行缩聚反应生成端基为羟基的超支化聚酰胺Ⅱ,然后采用不同端剂(苯甲酸,α-甲基丙烯酸,乙酸)进行端基改性得到最终产物Ⅲ.实验结果表明,较适宜的反应时间为:第一步1小时,第二步10小时(甲苯为带水剂),第三步10小时.同时确定出甲苯为带水剂、对甲苯磺酸为催化剂较好,产物收率大于94%,粘度在0.18~0.21dL/g,较易溶于酰胺类物质,并且热重检测产物有较好的热稳定性.

关键词: 超支化聚合物 , 二乙醇胺 , 邻苯二甲酸酐 , 合成 , 端剂

乳酸常压聚合研究

张娜 , 赵崇峰 , , 王强

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2006.01.007

以乳酸为原料,常压下运用溶液直接缩聚法合成了具有一定粘均分子量的聚乳酸.实验过程中考察了不同带水剂、催化剂对聚乳酸分子量的影响以及反应时间与分子量的变化关系.结果表明,本实验条件下合成聚乳酸的最佳工艺条件为:选择氯化亚锡为催化剂,用量0.5wt%,在聚合温度120℃、常压下反应20h.在此条件下,可获得较高分子量的聚乳酸.这也为探究如何生成分子量较高的聚乳酸提供一定的参考依据.

关键词: 聚乳酸 , 乳酸 , 直接缩聚 , 合成

Gemini型分子在燃料电池用全互穿网络膜中的应用

张帆 , 王璐璐 , 王吉林 , , 张扬

高分子材料科学与工程

以季铵化壳聚糖(QCS)、丙烯酰胺(AM)和Gemini型阳离子表面活性剂顺丁烯二酸二乙酯撑基双[辛烷基二甲基氯/溴化铵](G8-2-8)为原料,借助引发剂过硫酸钾(KPS)将AM与Gemini型分子引发聚合,生成嵌段聚合物.利用戊二醛(GA)将上述嵌段聚合物与QCS交联,制备具有全互穿网络结构的阴离子交换膜.结果表明,该膜具有较高的力学性能和电导率.另外,随着膜中G8-2-8质量分数的增加,电导率、含水率、离子交换量、断裂伸长率增加;拉伸强度下降.G8-2-8质量分数为20%的阴离子膜在70℃条件下,电导率高达6.56×10-2 S/cm.扫描电镜结果表明,Gemini分子引入后,膜表面致密均一,结构中没有明显的相分离现象;热稳定性测定结果表明,该膜具有良好的热稳定性能,最低分解温度高于200℃.

关键词: 季铵化壳聚糖 , Gemini型表面活性剂 , 丙烯酰胺 , 阴离子交换膜 , 全互穿网络

原位聚合Gemini型阳离子分子-苯乙烯嵌段聚合物构筑阴离子导电膜

张帆 , 王璐璐 , 王吉林 , , 张扬

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.06.150309

借助引发剂过硫酸钾(KPS),采用原位聚合法将苯乙烯(St)与Gemini型阳离子分子顺丁烯二酸二乙酯撑基双[辛烷基二甲基氯/溴化铵](G8-2-8)在季铵化壳聚糖(QCS)的醋酸溶液中,引发聚合形成不同嵌段比例(St与G8-2-8的摩尔比)的嵌段聚合物.然后利用戊二醛(GA)为交联剂将QCS交联形成网状结构,将上述线性嵌段聚合物“锁定”在交联的QCS网状结构中,制备了一系列具有半互穿网络结构(Semi-IPN)的阴离子导电膜.性能测试的结果表明,该系列膜具有较高的机械性能和电导率.当G8-2-8含量为QCS质量的20%,嵌段比例为5:1时,表现出最高的离子交换量(1.35 mmol/g),断裂伸长率(26.47%)和电导率(70℃,6.97×10-2 S/cm).热稳定性测定结果表明,该膜具有良好的热稳定性能,最低分解温度高于210℃.

关键词: 季铵化壳聚糖 , Gemini型表面活性剂 , 苯乙烯 , 嵌段聚合物 , 阴离子导电膜

季铵化壳聚糖/[Nbmm]OH碱性复合阴离子膜的制备及性能

陈力豪 , 王璐璐 , 王吉林 , , 吕振波

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.03.013

以季铵化壳聚糖(QCS)为制膜原料,[Nbmm] OH碱性离子液体为掺杂物,通过溶液浇铸法制备了一系列掺杂碱性离子液体([Nbmm]OH)的交联复合膜(QCS/[Nbmm]OH).采用红外光谱、热重分析及扫描电镜对复合膜的结构、热稳定性和微观形貌进行分析.同时考察离子液体掺杂量对QCS/[Nbmm]OH复合膜的含水率、力学强度及导电性能等指标的影响.结果表明,随着[Nbmm]OH离子液体掺杂量的增加,复合膜的含水率、离子交换量以及电导率均增加,但是拉伸强度和断裂伸长率略有下降.其中,当离子液体掺杂量为15%(质量分数)时,复合膜在70℃的电导率为0.0115 S/cm,拉伸强度为19 MPa,离子交换量为1.25 mmol/g,含水率和溶胀度分别为143%和87%.

关键词: 离子液体 , 交联剂 , 阴离子交换膜 , 电导率

聚乙烯醇/[Nbmd]OH碱性复合阴离子膜的制备及性能

崔珺 , 陈力豪 , 谭文 , 王吉林 , 王璐璐 ,

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.03.008

以吗啡啉与溴代十二烷为原料,合成新型[Nbmd] OH碱性双核离子液体,并将[Nbmd] OH引入聚乙烯醇(PVA)的铸膜液中,通过浇铸法制备了掺杂碱性离子液体的复合阴离子膜PVA/[Nbmd]OH.采用热重分析及扫描电镜对所制备的复合阴离子膜的热稳定性及形貌进行表征.同时考察了离子液体含量对PVA/[Nbmd]OH复合膜的含水率、溶胀性能、力学性能及电导率的影响.结果表明,离子液体含量的增加可提高PVA/[Nbmd]OH复合膜的含水率、溶胀度、电导率等.其中,当碱性离子液体质量分数为20%时,复合膜的综合性能达到最优,此时,膜的含水率和拉伸强度分别达到161.6%和23 MPa,在70℃时,膜的电导率为2.11×10-3 S/cm,表明碱性离子液体的引入,能明显改善膜的导电性能,但是拉伸强度受到了一定的影响.

关键词: 离子液体 , 聚乙烯醇 , 阴离子交换膜 , 电导率

燃料电池用季铵化壳聚糖/纤维素全互穿网络膜的制备及性能表征

崔珺 , 王吉林 , 王璐璐 ,

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2016.06.012

以季铵化壳聚糖(QCS)和纤维素(CM)为原料,戊二醛(GA)为交联剂,采用化学交联法制备具有全互穿网络结构的QCS/CM阴离子交换膜,并对其热稳定性、含水率、溶胀度、机械强度、电导率以及离子交换量等相关性能进行表征.结果表明,CM的引入提高了该膜的离子交换量、电导率以及机械强度.将QCS-CM35%置于10 mol/L的KOH (60℃)溶液中浸渍240 h,该膜的外观、机械性能以及含水率等指标没有明显衰减,同时该膜30℃时的电导率从泡碱前的3.43×10-2 S/cm提高到4.60×10-2 S/cm,而70℃时的电导率从泡碱前的8.73×10-2 S/cm提高到1.009×10-1S/cm.表明该膜具有良好的耐碱性.

关键词: 季铵化壳聚糖 , 纤维素 , 阴离子交换膜 , 耐碱稳定性

硅钛比对TS-1骨架脱硅衍生介孔结构的影响

韩静宇 , 王洪涛 , 张莉 , 李萍 , , 金英杰

人工晶体学报

在相同碱酸处理条件下,通过骨架原子抽提对合成的不同Si/Ti摩尔比的TS-1分子筛进行介孔改性.用XRD、FT-IR、UV-vis、N2吸附、SEM和EDX技术,考察骨架组成对改性TS-1晶体结构、织构介孔率和骨架脱硅、脱钛选择性的影响.结果表明,改性材料具有尺度分布集中的双介孔结构,并较好地保持其前体的结构有序性.随起始Si/Ti摩尔比的提高,改性TS-1分子筛BET比表面积和总比孔容增加,相应的Si/Ti摩尔比、结晶度保留率和产率逐渐降低.进一步探究骨架中心原子脱除选择性和介孔生成效率与前体组成的关系.TS-1脱硅选择性远大于脱钛选择性,典型样品T-原子脱除效率(fT, S-meso和fT, V-meso, T=Si+Ti)高达2.6 m2·g-1·%-1和9.4×10-3 m3·g-1·%-1.

关键词: TS-1合成 , 碱酸处理 , 织构介孔率 , 双介孔分布 , 脱硅选择性

法物料导热系数测定

傅大学 , 张伟 , 王耀武 , 彭建平 , 狄越忠 , 陶绍虎 , 冯乃祥

材料与冶金学报

采用稳态平板法测定了皮法炼镁工艺物料的导热系数.结果表明:温度升高,原料中硅铁配入量增加,以及添加CaF2都能提高物料的导热系数.随着还原反应进行,物料的导热系数降低.添加CaF2将降低还原渣的导热系数.对于添加3% CaF2的还原原料导热系数与温度的关系为λ=2.88×10-4T+0.14;添加3% CaF2、还原率为78%的还原渣的导热系数与温度的关系为λ=4.95×10-5T+0.08.

关键词: 导热系数 , 平板法 , 还原 ,

静电喷雾法制备壳聚糖/康普丁载药微球

马骊娜 , 方大为 , 王克敏 , 聂俊 , 马贵平

材料科学与工程学报 doi:10.14136/j.cnki.issn 1673-2812.2015.06.023

本研究采用静电喷雾法,以壳聚糖为基质材料,康普丁为模型药物制备微球.实验中采用AcOH/H2O和AcOH/H2O/EtOH两种溶剂,分析了微球形貌和粒径分布的影响因素,并且对CS-CA4微球的缓释性能进行了测定.结果表明,壳聚糖浓度、溶剂配比及乙醇和康普丁的加入会使壳聚糖微球呈球状、中间塌陷的类球状、棒状等不同形貌,微球粒径存在较大差异;通过AcOH/H2O/EtOH复合溶剂将疏水性药物康普丁载入壳聚糖微球,制备出的壳聚糖/康普丁载药微球分散性好,粒径分布均匀,平均粒径仅为0.27μm;使用戊二醛蒸汽交联48h的微球缓释效果明显.

关键词: 静电喷雾 , 壳聚糖 , 康普 , 微球

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