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离子注入改性聚对苯乙炔的光学及电学性能

李宝铭 , 吴洪才 , 刘效增 , 高潮 , 孙建平

高分子材料科学与工程

利用脱氯化氢反应制备π共轭高分子聚[2-甲氧基-5-(3′-甲基)丁氧基]对苯乙炔 (MMB-PPV).采用能量为15 keV~35 keV,剂量为3.8×1015ions/cm2~9.6×1016ions/cm2的低能氮离子(N+)对MMB-PPV薄膜进行离子注入改性研究.红外光谱显示,离子注入后分子的特征峰未发生显著变化,而在3442 cm-1、1622 cm-1等处出现N-H键的振动峰;随着注入能量、剂量的增加,薄膜的紫外-可见吸收边向长波方向移动,π共轭高分子中激发态和基态间的光学禁带宽度变窄;薄膜的表面电导率随着注入能量、剂量的增加迅速提高,当注入能量为35 keV,剂量为9.6×1016ions/cm2时,表面电导率高达3.2×10-2S/cm,比本征态提高7个数量级以上.

关键词: 离子注入 , 聚[2-甲氧基-5-(3′-甲基)丁氧基]对苯乙炔 , 表面电导率 , 光学禁带宽度

聚丙烯酸盐与聚乙烯醇共混膜醇水混合物分离性能研究

徐冬梅 , 张可达 , 孙建平 , 曹大威

功能材料

将自制的丙烯酸、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯共聚物(聚丙烯酸盐,以下简称聚盐)与聚乙烯醇(PVA)共混制备渗透汽化膜,研究了膜对乙醇水混合液的吸附溶解性能和分离性能,发现共混膜优先透水,与PVA膜相比,选择性有所下降而透过速率得到很大提高,尤其是分离95%(质量百分比,以下同)的乙醇水溶液仍有较大的渗透通量.选择合适的共聚单体比例及聚盐含量能得到性能较好的共混膜.当共聚单体比例为2、聚盐含量为16.3%时,共混膜分离95%乙醇水溶液分离系数约为900,是PVA膜的95.8%,而透过速率为PVA膜的3倍.

关键词: 聚丙烯酸盐 , 聚乙烯醇 , 渗透汽化

一种烷氧基取代聚对苯乙炔三元共聚物的合成与性能

孙建平

高分子材料科学与工程

采用强碱诱导的脱氯化氢缩合聚合法合成一种可溶性不对称烷氧基取代聚对苯乙炔三元共聚衍生物聚[2-甲氧基-5-(3'-甲基)丁氧基对苯乙炔-co-2-甲氧基-5-己氧基对苯乙炔-co-2-甲氧基-5-辛氧基对苯乙炔] [P(MOMBOPV-co- MOHOPV-co-MOCOPV)].研究表明,三元共聚物在三氯甲烷中具有良好的溶解性,利于成膜,其在400 nm~560 nm存在显著吸收,最大吸收波长位于500 nm处.热性能研究表明,其热稳定性良好,起始分解温度约为370 ℃,玻璃化温度为95 ℃.荧光光谱研究表明,P(MOMBOPV-co-MOHOPV-co-MOCOPV)具有优良的光致发光性能,其最大发射波长为645 nm,荧光寿命为1.3 ns.

关键词: 聚对苯乙炔 , 三元共聚物 , 光致发光 , 荧光寿命

高分子/富勒烯光伏电池的研究进展

李宝铭 , 吴洪才 , 孙建平 , 高潮

功能材料与器件学报 doi:10.3969/j.issn.1007-4252.2004.01.030

高分子/富勒烯光伏电池是近些年来研究比较广泛的一类新型聚合物光伏器件.本文详细分析了高分子/富勒烯光伏电池的分类及工作原理,并介绍了以共轭高分子作为电子给体材料,富勒烯及其衍生物作为电子受体材料的高分子/富勒烯光伏电池的研究进展.

关键词: 高分子 , 富勒烯 , 光伏电池

侧链含偶氮苯发色团的聚噻吩衍生物的制备及性能

孙建平 , 周小波 , 欧阳志斌 , 马琳璞

高分子材料科学与工程

以4-(4′-硝基偶氮苯)-1-萘酚、4-氯正丁醇和3-噻吩乙酸为原料,通过脱氯化氢反应、酯化反应和化学氧化聚合反应,制备了具有推拉电子结构的侧链含偶氮苯发色团的聚噻吩衍生物(PATh4)。采用红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV-Vis)、凝胶渗透色谱和核磁共振(1H-NMR)对PATh4的结构进行了表征。研究表明,PATh4的热稳定性较好,起始分解温度约为204℃,玻璃化转变温度约为75℃;其X射线衍射(XRD)曲线呈现宽的漫反射峰,说明PATh4是非晶态结构;PATh4具有良好的光致发光性能,在二甲基亚砜中其荧光光谱呈现两个明显的发射峰,分别位于540 nm和698 nm,对应的荧光寿命分别为9.5×10-10s和5.7×10-9s。

关键词: 偶氮苯 , 聚噻吩衍生物 , 光致发光 , 荧光寿命

聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔的制备及其离子注入改性研究

孙建平 , 刘效增 , 吴洪才 , 郑建邦 , 韦玮

功能材料

通过双醚化反应、氯甲基化反应以及在强碱性条件下进行的脱氯化氢反应,制备出新型光电功能材料聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔(PDBOPV).采用能量为10~35keV,剂量为3.0×1015~4.8×1017ions/cm2的氮离子(N+)对PDBOPV进行离子注入改性.PDBOPV薄膜的电导率随注入离子能量和剂量的增加而提高.当注入N+的能量为35keV,剂量为4.8×1017ions/cm2时,PDBOPV薄膜的电导率为0.136S/cm,比本征态的电导率提高了8个数量级.通过超高阻测试仪研究了PDBOPV薄膜表面电导率与温度的关系,发现N+注入PDBOPV薄膜的电导活化能为0.155eV.离子注入PDBOPV薄膜的电导率的环境稳定性能优于Br2、I2和FeCl3掺杂的PDBOPV.对离子注入PDBOPV薄膜的导电机理进行了初步探讨.

关键词: 离子注入 , 聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔 , 电导率 , 稳定性 , 电导活化能

改性淀粉与乙烯基单体的接枝共聚反应

孙建平 , 孟令杰 , 胡友慧 , 吴洪才

高分子材料科学与工程

以过硫酸铵为引发剂,研究了物理改性淀粉分别与醋酸乙烯酯和丙烯酸的接枝共聚反应,红外光谱验证了接枝共聚反应的发生.探讨了单体浓度、引发剂浓度、淀粉浓度、反应温度和反应时间等因素对接枝效率的影响.实验结果证明,淀粉与醋酸乙烯酯接枝共聚反应的最佳条件是:单体浓度为3.90 mol/L、引发剂浓为7.67 mmol/L、反应温度为70 ℃、反应时间为3 h;淀粉与丙烯酸接枝共聚反应的最佳条件是:单体浓度为2.50 mol/L、引发剂浓度为3.0 mmol/L、反应温度为60 ℃、反应时间为3 h.

关键词: 物理改性淀粉 , 醋酸乙烯酯 , 丙烯酸 , 接枝共聚反应

ICAR ATRP合成含氟嵌段共聚物及其在水性聚氨酯中的应用

孙建平 , 张旸 , 王红丹 , 张雅婷 , 李坚

高分子材料科学与工程

采用引发剂连续再生催化剂原子转移自由基聚合(ICAR ATRP)法成功地合成了含氟嵌段聚丙烯酸酯,以其为原料制备了含氟水性聚氨酯(FWPU),研究了含氟嵌段聚丙烯酸酯对水性聚氨酯薄膜性能的影响.结果表明,ICAR ATRP制备的含氟嵌段聚丙烯酸酯的相对分子质量为11000,与设计值相符,相对分子质量分布为1.15.当含氟嵌段聚丙烯酸酯(PBMA-b-PDFHMA)加入量为0.5%(质量分数)时,水性聚氨酯薄膜经160℃烘焙处理后,表面对水的接触角可达110°,其疏水性能得到极大的提高.加入PBMA-b-PDFHMA能明显改善水性聚氨酯的耐老化性能,在紫外老化30 h后,含氟水性聚氨酯的保光率达95%以上.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 引发剂连续再生催化剂 , 含氟嵌段聚丙烯酸酯 , 水性聚氨酯 , 疏水性能 , 耐老化性能

丙烯酸-丙烯酰胺共聚物渗透汽化分离性能研究

徐冬梅 , 张可达 , 高伟健 , 孙建平 , 孙磊

高分子材料科学与工程

将丙烯酸(AA)-丙烯酰胺(AM)共聚物与聚乙烯醇(PVA)共混制得优先透水的渗透汽化膜用于分离40%~95%的乙醇水溶液,研究了膜的热处理温度、分离温度、共聚单体摩尔比、制膜液pH值等因素对膜分离性能的影响。当用AA∶AM=1∶1(mol)的共聚物与PVA等质量共混,制膜液pH=7,制得的膜经160 ℃热处理后用于分离95%的乙醇水溶液,其分离系数和透过速率分别为PVA膜的1.3倍和8倍。

关键词: 丙烯酸-丙烯酰胺共聚物 , 渗透汽化膜 , 乙醇水溶液

N+离子注入侧链含偶氮染料发色团的聚酰亚胺薄膜的微观结构

孙建平 , 吴洪才

高分子材料科学与工程

利用对-硝基苯基重氮氟硼酸盐和聚酰胺酸进行重氮偶合反应,然后再经过酰亚胺化反应,合成了侧链含偶氮染料发色团的聚酰亚胺非线性光学材料(NLOPI).采用能量为30 keV,剂量为6.0×1016ions/cm2的氮离子对NLOPI进行离子注入改性.通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、X射线粉末衍射(XRD)、热失重分析(TGA)和扫描电镜(SEM)对离子注入改性NLOPI的微观结构和热稳定性能进行研究.研究表明,离子注入改性后的NLOPI在3426 cm-1和1653 cm-1处出现N-H的振动吸收峰;在400 nm~600 nm的可见光区域的吸收强度减小;离子注入使NLOPI的分子链排列更加规整,取向度明显增加,结晶性能有所改善,但仍是非晶态聚合物;离子注入后NLOPI的起始分解温度为320 ℃,材料的热稳定性能显著增强.

关键词: 聚酰亚胺 , 偶氮染料发色团 , 离子注入 , 微观结构

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