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苯乙烯-甲基丙烯酸羟基乙酯共聚物微球固载金属卟啉催化剂的制备及其催化性能

叶元坚 , 黄锦汪 , 蔡金华 , 吴文海 , 余汉城 , , 纪红兵 , 计亮年

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00627

将酰氯化的羧基金属卟啉(MP)与表面含羟基的苯乙烯-甲基丙烯酸羟基乙酯共聚物微球(P(St-co-HEMA))进行酯化反应,制备了共聚物微球因载的金属卟啉催化剂(P(St-co-HEMA)MP).采用扫描电镜、紫外.可见光谱、红外光谱和热重等手段对微球进行了表征,并考察了它在"金属卟啉-抗坏血酸-分子氧"体系中催化环己烷羟化反应性能.结果表明,共聚物微球同载的金属卟啉比非固载的金属卟啉具有更高的催化活性,催化剂重复使用4次,仍保持较高催化活性.各共聚物微球固载的金属卟啉催化活性顺序为P(St-co-HEMA)FeP>P(St-co-HEMA)MnP>P(St-co-HEMA)CoP.

关键词: 金属卟啉 , 共聚物微球 , 环己烷 , 羟化 , , ,

季膦盐型双功能金属Salen配合物催化二氧化碳转化为高附加值化学品

张武英 , 罗荣昌 , 徐祺航 , 陈亚举 , 林小微 , , 纪红兵

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62802-X

随着全球“温室效应”和能源危机的加剧,近几年二氧化碳作为一种丰富、无毒、廉价的碳一原料广受关注.目前,在温和条件下实现二氧化碳的化学转化仍然是一个十分具有挑战性的课题,其关键的科学问题是二氧化碳分子的有效活化.本文发现,在不添加任何助催化剂的条件下,季膦盐型双功能金属Salen配合物不仅能够以有机胺、含氢硅烷和二氧化碳为原料,在温和条件下通过N-甲酰化反应实现系列甲酰胺类衍生物的高效合成,而且能够催化二氧化碳和环氧化合物的环加成反应,从而实现环状碳酸酯的宏量制备.催化实验及动力学研究结果表明,该双功能催化剂通过金属活性中心和卤素阴离子之间的分子内协同催化作用,既可利用高活性锌氢键调控含氢硅烷中的硅氢键,又能通过高活性铝氧键激活环氧化物的三元环,进而导致二氧化碳的方便插入及高效活化.譬如:当使用1.0 mol%锌催化剂时,仅加入1倍当量的苯硅烷,在25℃C和0.5 MPa的条件下,反应6h后N-甲酰苯胺收率高达99%;而当使用0.5 mol%铝催化剂时,在100℃C和2.0 MPa的条件下反应2h,环加成反应转化率接近100%,环状碳酸酯选择性可达99%.另外,上述两个反应都表现出优异的底物扩展性,具有良好的官能团相容性.在此基础上通过构建反应动力学模型,采用在线红外跟踪技术,阐明了协同活化机制在二氧化碳催化转化过程中的作用原理及共性/个性规律,丰富并发展了二氧化碳活化的基本理论.最后,单组分催化剂可通过溶剂调变的方式很容易实现回收及再利用,表现出“均相催化,两相分离”的特点.循环使用五次后催化活性和选择性未见明显下降.

关键词: 二氧化碳 , Salen催化剂 , 季膦盐 , 协同作用 , 反应机理

赫兹(THz)成像的进展概况

张蕾 , 徐新龙 , 李福利

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2005.02.001

评述了赫兹射线成像的进展情况.赫兹(THz)辐射介于微波和红外之间.与微波、X射线、核磁共振(NMR)成像相比,赫兹成像不仅能给出物体的密度信息,而且能给出频率域的信息,以及在光频、微波和X射线范围内所不能给出的材料的转动、振动信息.赫兹射线与其他频段的电磁波相比,它能量低,不会造成对生物样品的电离损伤,而且赫兹射线很容易穿过介电材料,因而可以用于产品的安全监测.因此赫兹成像技术在生物学、工业安全监测等方面有可能带来新的关键性的突破.

关键词: 赫兹成像 , 扫描成像 , 实时成像 , 近场成像 , 赫兹CT

新型赫兹波段宽带吸收材料

田发 , 殷强 , 李肃成 , 陆伟新 , 侯波 , 顾邦明

兵器材料科学与工程

根据介质材料在赫兹波下的性质可以制作可调控赫兹波的特异性器件,研究导电薄膜对赫兹波的吸收.通过分析硅衬底纳米导电薄膜在赫兹波下的光学性质,设计材料参数可实现赫兹波段下的宽频无色散吸收.通过赫兹时域光谱系统对设计制作的材料进行探究,验证其具有与理论预计中完全一致的宽频无色散吸收效果,达到50%理论上的最大吸收率.

关键词: 新型材料 , 宽频吸收 , 赫兹波 , 纳米导电薄膜 , 透射率 , 复合介质

基于分形理论的赫兹光谱识别

张平 , 王新柯 , 李海涛 , 李宇晔 , 耿玉珍 , 李福利

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2007.06.003

介绍了分形的基本概念和分形盒维算法.提出了一种新的赫兹光谱识别方法.实验中测得了两种中药的赫兹光谱,算出了它们的盒维数并进行了比较.通过这种方法使不同的药品得到了很好的鉴别.

关键词: 光谱学 , 分形 , 盒维数 , 赫兹光谱识别

材料在赫兹波段吸收性能的研究进展

武新 , 王晓 , 苗成 , 武海玲 , 李树涛 , 杨伟苓 , 李国飞 , 吕绯

兵器材料科学与工程

阐述赫兹波吸收材料研究的重要性,介绍赫兹波吸收材料用基础材料(高分子材料、碳材料、半导体材料、金属薄膜)在赫兹波段吸收性能的研究进展,并对赫兹波吸收材料的发展提出展望.

关键词: 赫兹波 , 材料 , 吸收 , 性能

建筑材料的赫兹谱实验研究

任荣东 , 王新柯 , 赵国忠 , 耿玉珍 , 李福利

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2006.04.024

对几种建筑材料(土、石、砖、水泥、木片)的穿透特性进行实验研究,得到了这几种建筑材料的折射率曲线与吸收系数曲线.实验表明,赫兹辐射对土、石、砖、水泥、木材等建筑材料有较高的透射率.这为把赫兹辐射用于安检提供了依据.

关键词: 光谱学 , 赫兹辐射 , 赫兹光谱 , 安全检查 , 建筑材料

结晶化合物的赫兹光谱实验研究

刘艳艳 , 陈艳江 , 武凤萍 , 耿玉珍 , 张存林 , 李福利

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2009.02.001

对几种结晶化合物(石膏、蓝矾、绿矾、芒硝和明矾)的吸收性进行了实验研究,得到了这几种结晶化合物的折射率曲线和吸收曲线.实验表明,蓝矾、芒硝、明矾等结晶化合物对赫兹辐射吸收很大,这为赫兹波段吸波材料的研制方面提供了可能的依据.

关键词: 光谱学 , 赫兹辐射 , 赫兹光谱 , 结晶化合物 , 吸波材料

高速、低噪声超导HEB赫兹检测系统

张鹤 , 陈健 , 姜寿禄 , 康琳 , 许伟伟 , 金飚兵 , 吴培亨

低温物理学报

本文介绍了一款高速、低噪声超导热电子测辐射热计(hot electron bolometer,HEB)的赫兹检测系统,实验结果显示其有效提高了中频带宽(7.4GHz),减小了噪声温度(@0.65THz,系统在最佳偏置点的双边带(DSB)噪声温度为1185 K).同时,用此款超导HEB赫兹检测系统验证了改进后的傅里叶变换光谱仪(FTS)系统的稳定性及可靠性.

关键词: 超导 HEB赫兹检测系统 , 高速 , 低噪声

赫兹场作用下GaAs 量子阱的光吸收研究

, 曹俊诚

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.03.038

用密度矩阵理论,研究了在超快脉冲及赫兹场作用下GaAs量子阱的光吸收谱.在直流和赫兹场作用下,由于量子约束斯塔克效应,光吸收谱呈现出多个激子吸收峰.改变赫兹的强度和频率,吸收谱出现恶歇分裂,并产生边带.这些分裂主要来源于赫兹作用下激子的非线性效应.

关键词: 光吸收谱 , 量子阱 , 拉赫兹

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