周慧然
,
杨小峰
,
王爱琴
,
苗澍
,
刘晓艳
,
潘晓丽
,
苏杨
,
李林
,
谭媛
,
张涛
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61090-7
化学选择性是评价催化剂性能最重要的参数之一，它直接决定了产物的经济价值及后续的分离成本.传统的负载型金属催化剂由于其金属粒径分布不均，且不同原子数组成的粒子通常具有特征产物选择性，从而限制化学选择性的提高；另一方面，对于金属多原子活性中心，反应物在催化剂表面可以存在多种吸附构型进而衍化为不同产物，产物可控性差.因此，获得金属尺寸均一，且具有原子分散的活性中心，即单原子催化剂，成为官能团多相催化转化高选择性的迫切需求.
本课题组通过400 oC还原1%-Pd/ZnO得到PdZn金属间化合物，依据其规律排布的Pd-Zn-Pd单元获得Pd基单原子催化剂.该催化剂在乙烯化工中少量乙炔的加氢转化反应中获得令人欣喜的催化性能——兼具有乙炔的高转化率和乙烯的高选择性.结合微量吸附量热、理论计算等表征， Pd活性中心在PdZn金属间化合物中的特殊空间排布是其优异催化性能的根源，即乙炔以较强的σ键吸附在两个相邻的单Pd金属中心，易吸附活化加氢生成乙烯，而乙烯则吸附于单Pd金属中心，较弱的π键形式吸附有利于其脱附避免过渡加氢.基于前期研究，构筑具有均一单金属中心的负载型单原子催化剂是获得高选择性的另一有效方法，且较之于PdZn金属间化合物催化剂，该类单原子催化剂兼具有原子利用率最大化的优点.
本文采用等体积浸渍法制备Pd/ZnO催化剂，通过降低Pd金属含量(1 wt%→0.1 wt%→0.01 wt%)并在较低的温度下(100 oC)还原(H2-TPR表明高温还原形成PdZn金属间化合物型合金)得到负载型单原子催化剂(Pd1/ZnO SAC).高分辨电镜结果表明，当Pd负载量由1%降至0.1%，金属纳米颗粒的粒径尺寸显著降低，而在0.01%-Pd/ZnO催化剂表面， Pd活性中心则以单原子状态分散于载体ZnO表面. X-射线吸收光谱及电子能谱表明，随着负载量的降低， Pd活性物种具有更高的正电性.该催化剂在乙炔选择性加氢反应中表现出更加优越的催化性能，具有与PdZn催化剂相当的高选择性，而更优的比活性.这归结于Pd1/ZnO单原子催化剂的Pdδ+单原子活性中心有助于其与乙炔的静电相互作用并吸附活化加氢生成乙烯，并促使乙烯以较弱的π键吸附，从而易于从催化剂表面脱附获得高选择性.
关键词:
单原子催化剂
,
乙炔加氢
,
化学选择性
,
钯
,
氧化锌
赵肇雄
,
刘勇
量子电子学报
doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2009.06.001
利用Richarda-Wolf矢量衍射积分公式,获得矢量偏振贝塞耳-高斯光束经具有初级慧差的高数值孔径系统聚焦后的三维光场复振幅函数,模拟了不同慧差系数下聚焦光场的纵向分布,以及焦平面和光轴上的光强.研究表明,初级慧差的存在导致矢量偏振贝塞耳-高斯光束的会聚光场发生偏移和变形,焦平面光强的分布和光轴上的光强峰值都受初级慧差和入射光偏振态的共同影响,偏振态和初级慧差不影响聚焦光场在光轴上的对称分布.
关键词:
物理光学
,
贝塞耳-高斯光束
,
Richards-Wolf矢量衍射积分
,
径向偏振
,
方位角偏振
,
慧差
丁祖群
,
侯平安
,
闵雅兰
航空材料学报
doi:10.11868/j.issn.1005-5053.2016.2.008
通过不同应力状态下热空气老化试验和高低温循环老化试验,研究了NR1151天然橡胶性能的老化变化情况.结果表明:在70,90℃和110℃不同温度下连续热空气老化时,NR1151天然橡胶材料的拉伸强度和拉断伸长率均随着老化时间增加而明显下降,温度越高则下降越快;90℃时,应力对NR1151的老化有明显的加速作用;高低温循环老化时,NR1151天然橡胶材料的拉伸性能老化速率变慢,且循环周期越短,性能老化速率越慢.
关键词:
天然橡胶材料
,
热空气老化
,
应力-热老化
,
高低温循环老化
,
老化失效
郭建君
,
孙晋良
,
任慕苏
,
白瑞成
玻璃钢/复合材料
doi:10.3969/j.issn.1003-0999.2009.06.003
采用非等温DSC法对三官能团环氧树脂TDE-85与甲基纳迪克酸酐(MeNA)固化体系进行了放热特性分析,升温速率分别为5k/min、10k/min、15k/min、20k/min、25k/min及35k/min.在此基础上重点提出最概然Malek-Flynn-Wall-Ozawa分析法,对其固化反应机理进行固化动力学参数分析,建立了能够正确描述固化反应过程的机理模型.该方法求得固化体系反应表现活化能为E=67.05kJ/mol,表观指前因子为A=5.05×10~9s~-1,反应机理函数为f(a)=2~(2.24)(1-a)~(1.76) 0最后通过实验数据对最概然Malek-Flyn-wall-Ozawa分析法进行验证,证明该方法能够精确的描述固化反应过程和机理特征.
关键词:
TDE-85环氧树脂
,
非等温DSC
,
最概然Malek法
,
固化动力学模型
欧阳艳艳
,
张士杰
,
肖云汉
工程热物理学报
发展了一种基于极大似然估计法求解微燃机特性反问题的方法.构建了微燃机全工况模型和反问题求解方法.为对上述模型和方法进行验证,将模拟数据加上测量误差作为反问题的求解条件,反推了单元部件额定效率和压气机特性模型参数.结果表明,单元部件额定效率估计值与原给定值差别较小,压气机特性模型能够较好地表达压气机特性线信息.
关键词:
微燃机
,
反问题
,
极大似然估计法
谢伟
,
郑然
,
别记平
,
李国庆
,
罗桂荣
腐蚀与防护
为解决长岭气田含CO2天然气开发过程中地面集输系统CO2腐蚀防护问题，采用腐蚀挂片法和电阻探针法作为腐蚀防护的重要手段。现场应用结果表明，现场监测数据能对腐蚀情况进行正确的评价，能反映管线内腐蚀程度，根据评价结果开展腐蚀防护对策，降低地面集输系统CO2腐蚀危害；通过建立腐蚀与防护数据库管理系统，实现了腐蚀危害统计评价智能化，提升了气田防腐蚀维护管理的水平。
关键词:
长岭气田
,
CO2
,
天然气
,
腐蚀监测
,
数据库
李玲
,
赵静
,
陈剑楠
材料工程
doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2011.z1.036
采用动态DSC法研究了缠绕用改性树脂体系的固化反应特性.结果表明,缠绕用树脂体系的同化反应在182.7～300.4℃区间,固化温度为234.4℃.采用等转化率原则,求解了体系固化反应表观活化能；依据J.Malek的最大概然机理函数法建立了固化反应机理函数得到了固化反应动力学模型.缠绕用树脂体系固化反应按照自催化反应机理进行,固化反应动力学模型计算所得到的曲线与实验得到的DSC曲线吻合的较好,所确立的模型在在本研究范围内,能较好地描述缠绕用树脂体系的固化反应过程.
关键词:
双马来酰亚胺
,
缠绕
,
固化反应
,
动力学模型
,
Malek法
夏蕾
,
周冰
量子电子学报
doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2016.02.005
为了解决当前图像伪造定位技术因使用了颜色滤波阵列(CFA)插值,易形成颜色插值噪声而降低分辨率,导致其难以检测微小篡改区域,使其伪造检测精度较低等不足,提出了像素预测误差耦合似然映射的图像伪造检测算法.分析了颜色滤波阵列CFA插值函数,并从图像中提取绿色分量;嵌入权重因子,构造预测误差及其权重方差计算函数;根据预测误差与贝叶斯理论,定义伪造特征统计函数,识别出趋于零的特征值;根据特征统计特性,建立其似然率模型,输出伪造映射,完成检测.仿真结果表明:与当前图像伪造定位机制相比,所提算法拥有更强的鲁棒性,能识别定位出微小伪造像素,且拥有更高的曲线下面积(AUC)值与理想的接收机工作特性(ROC)曲线.
关键词:
图像与信息处理
,
图像伪造
,
伪造映射
,
预测误差
,
伪造特征统计
,
颜色滤波阵列
,
似然率
陈茂军
,
罗兴
表面技术
doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2006.01.026
从H2S、CO2的腐蚀机理和形式出发,以四川高含H2S、CO2天然气对钻采设备的腐蚀为例,分析比较常用的电镀、热浸镀、喷涂有机涂料等技术在防腐领域中的重要作用.随着表面技术的更进一步发展, 热喷涂技术在防腐领域也显示出其独特的作用,它主要是利用耐腐蚀性好、结合强度高的Ni基合金、金属陶瓷等材料作为覆盖材料来保护钻采设备.
关键词:
硫化氢
,
二氧化碳
,
腐蚀
,
天然气井
,
钻采设备
,
防蚀
关昕
,
孟延军
钢铁研究
论述了超高周疲劳研究的背景及意义,总结了近年来超高周疲劳的研究成果包括超高周疲劳的典型特征如S-N曲线、裂纹起源、起裂机理、影响超高周疲劳行为的因素等,介绍了超高周疲劳的常用实验手段,提出了今后超高周疲劳研究的课题.
关键词:
超高周疲劳
,
S-N曲线
,
疲劳裂纹萌生
,
超声疲劳实验
