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抑制阴离子聚合副反应条件下苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的反应挤出聚合

郑云龙 , 管涌 , 蒋锂 , 代文 , , 李书召 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

基于通过限制正负离子对之间通道尺度,实现抑制阴离子聚合副反应的设想,在反应挤出制备苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的过程中引入了一种P-配合物,分别采用一次加料法及二次分段加料法合成了两种不同结构的多嵌段共聚物。结果表明,P-配合物对抑制高温阴离子本体聚合中出现的交联副反应有显著效果,且有利于增加共聚物中聚苯乙烯多嵌段的长度。1H-NMR、GPC、TEM及力学性能的测试表明,所得嵌段共聚物中丁二烯含量均在18%以上,其无缺口冲击强度达45 kJ/m2,与KR03树脂相当。样品PSB-2的弯曲强度从后者的34 MPa提高至56 MPa,同时其弯曲模量及拉伸断裂延伸率的提高幅度也均在40%以上。

关键词: 阴离子聚合 , 副反应 , 抑制 , 反应挤出 , 苯乙烯 , 丁二烯

阴离子本体开环聚合反应挤出合成聚三氟丙基甲基硅氧烷

高亚娟 , 杨鹏 , 管涌 , , 郑安呐

高分子材料科学与工程

以同向紧啮合双螺杆挤出机为反应器,硅醇钠/乙酸乙酯(EA)为引发体系,通过三氟丙基甲基环三硅氧烷(F3)阴离子本体开环聚合,制备了聚三氟丙基甲基硅氧烷(PMTFPS)。采用红外光谱(FT-IR),核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)确认了聚合物的结构与分子量,用电离飞行时间质谱分析了副产物的组成。研究表明,提高反应温度和EA用量可使反应平衡点提前到达。而螺杆转速对反应的主要影响在于改变聚合反应时间。因此,控制适当反应条件,使反应在平衡点到来时间之前终止,可得到高分子量以及高收率的PMTFPS。所得产物的数均分子量为2.41×105,分子量分散指数为1.12,产率为90.5%。

关键词: 阴离子本体开环聚合 , 乙酸乙酯 , 聚三氟丙基甲基硅氧烷 , 反应挤出

锂系阴离子聚合机理及形成的插花状聚合物超分子

吴尚翰 , 管涌 , 陈波 , , 李书召 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

采用n-BuLi与t-BuLi分别引发苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的本体及溶液的阴离子聚合.用凝胶渗透色谱及核磁共振锂谱对聚合过程进行了研究.发现以n-BuLi引发聚合初期,可形成一种插花状聚合物超分子,并违反经典的真溶液理论.其在室温时在自身的良溶剂中保持不溶,除非在接近该聚合物Tg温度长时间搅拌,方可令其解离.t-BuLi在引发聚合时,同时存在四缔合体及二缔合体活性种.随着聚合的延续,四缔合体逐渐解离成二缔合体活性种.在非极性条件下,t-BuLi可形成少量无活性的超大缔合物,四氢呋喃可令其解离.

关键词: 有机锂 , 阴离子聚合 , 机理 , 插花状 , 超分子

结晶促进剂和成核剂对PET结晶性能的影响

郭仁义 , , 卢红 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

研究了结晶促进剂(聚醚)和成核剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)结晶过程的影响及其在PET结晶过程中的作用.结晶促进剂(聚醚)主要是对PET链段进行"解冻",提高了链段的活动能力,从而有利于PET结晶,并且使PET结晶更加完善,但不能促进PET的成核结晶,对结晶速度影响小.成核剂的引入起到了成核结晶的作用,从而加快了PET的结晶速度.

关键词: 促进剂 , 成核剂 , 聚对苯二甲酸乙二醇酯 , 聚醚

微交联结构对聚丙烯的流变性能及发泡性能的影响

许治昕 , 张壮 , 许祥 , 管涌 , , 郑安呐

高分子材料科学与工程

采用自制的不饱和聚酯对线型均聚聚丙烯进行熔融接枝改性.改性后的聚丙烯形成了一种微交联结构,其中凝胶含量约为10%,且凝胶的交联点之间平均相对分子质量达到3.0×105.这种微交联的聚丙烯和未改性的线型聚丙烯相比,具有相近的剪切黏度和熔体流动速率,但熔体弹性明显增加,且有应变硬化行为,其最大拉伸黏度是本体聚丙烯的10倍.因此,微交联结构的引入改善了聚丙烯的发泡性能.以超临界二氧化碳为发泡剂,在不加入成核剂的条件下,得到了泡孔密度为1.1×109 cm-3的微孔泡沫塑料.

关键词: 聚丙烯 , 交联 , 流变 , 微孔泡沫 , 超临界二氧化碳

一种平结合的膜法水处理设施研究

张雪花 , 云菲 , 张宏伟 , 朱玥琦

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.04.015

从供水系统柔性化建设出发,提出并设计了一种平结合的膜法处理工艺和设施制造方法,为应对突然饮用水危机提出一种新思路.工艺方面根据平时直饮水用水需求,建立针对以市政自来水为源水的稳定的膜过滤工艺,保证过滤出水达到饮用净水水质标准(CJ 94-2005);根据危机时刻生活用水基本需求,建立针对时应急储备水源为原水的“预处理+MF”工艺,保证过滤出水达到生活饮用水标准(GB 5749-2006).设备方面设计平两用产水设备,使其能够通过合理组装,达到既能满足平时直饮水需求,必要时又能通过加装预处理满足时生活饮用水需求.以自来水为平时源水,就近提取天津工业大学新校区人工湖水作为时源水进行实验,结果显示,这种设施达到了平两用的预期目标.

关键词: 供水系统 , 柔性化 , 结合 , 膜法水处理

反相高效液相色谱法测定阿德韦酯及其降解产物

蒋晔 , 徐智儒 , 张晓青

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.03.015

建立了一快速、简单地测定阿德韦酯及其降解产物阿德韦单特戊酸甲基酯、阿德韦的反相高效液相色谱方法.以Inertsil CN-3化学键合硅胶为固定相,以乙腈-25 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 4.0)(体积比为33∶67)为流动相,流速1.0 mL/min,检测波长260 nm.阿德韦酯、阿德韦的质量浓度分别为1.861~181.7 mg/L和2.018~197.2 mg/L时与峰面积呈良好的线性关系(r分别为0.9999和0.9998);阿德韦酯及阿德韦平均加样回收率分别为99.5% ~101.0%和99.1% ~99.6% ,相对标准偏差(RSD)均低于1.0% ,阿德韦的最小检测量(以信噪比为3计)为1 ng.该方法能同时测定阿德韦酯及其降解产物,可用于阿德韦酯降解产物的检测.

关键词: 高效液相色谱法 , 阿德韦酯 , 降解产物

内蒙古常龙金矿床Au品位分布特征及其地质意义

高帮飞 , 陈志广 , 孙刚 , 李世清 , 黄荣伟

黄金

矿床品位的统计分布特征和变异函数可以提供矿床成因和蚀变矿化三维空间形态与结构的重要信息.基于Micromine三维软件平台,对常龙金矿床Au品位频率分布、分形分布以及变异函数等特征进行了研究.结果表明,常龙金矿床Au品位统计分布具有多个成因总体混合的特征,可能与成矿前广泛发育的硅化和绿泥石化基础上叠加主成矿期硅化-钾化、黄铁绢英岩化和Au矿化有关;变异函数分析显示,目前的勘查工程间距选择是合理的,能有效地控制矿体.同时,由于品位分布特征受既有工程和样品分布制约,研究成果可以作为半定量分析,应用于矿山生产和勘查.

关键词: Micromine , 分形 , 变异函数 , 分布特征 , 龙金矿床

内蒙古常龙剪切带型金矿床形成的构造控制

谢徽 , 高帮飞 , 陈志广 , 黄荣伟

黄金 doi:10.11792/hj20150103

内蒙古常龙金矿床位于华北地台北缘中段区域EW向韧性断裂的次级NWW剪切带系统内。金成矿发生在燕山晚期,处于区域构造体制挤压-伸展-挤压的转换期以及2期近南北向大规模构造推覆作用的间歇期,张性构造环境为剪切带流体汇聚与成矿作用创造了条件。剪切带构造控矿主要表现为主断裂构造透镜体控矿、主断裂局部张性部位控矿和次级张性断裂-裂隙控矿3种基本型式,构造-流体共同作用分别形成了蚀变岩型、角砾岩型和石英脉型矿化(体),形成了常龙剪切带型金矿床构造-蚀变网络基本格局。可以考虑利用构造-蚀变网络结构上的自相似性,指导矿山深边部找矿勘查以及剪切带系统内新矿体的预测。

关键词: 剪切带型金矿床 , 构造体制转换 , 构造-蚀变网络 , 自相似性 , 龙金矿床

内蒙古常龙金矿床地质特征、成矿模式及其地质意义

陈志广 , 高帮飞 , 黄荣伟 , 李世清 , 薄济东

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2012.06.003

内蒙古常龙金矿床位于华北克拉通北缘金成矿带以西乌拉山—大青山金成矿带内,为一断裂构造和热液蚀变控制明显的脉型金矿床,主要与硅化和钾化热液蚀变有关.矿区地质特征表明该矿床经历多期成矿叠加,主成矿期热液蚀变主要分3期,早期以面状的硅化-绿泥石化为主;中期成矿阶段以脉状的硅化、钾化和黄铁绢英岩化为主;晚期以面状或脉状的碳酸盐化和高岭土化为主.通过对该矿床的研究,建立矿床地质成因模式,探讨常龙金矿床的形成机制与主要控矿地质因素,认为该矿床的东南部和北西部是很好的找矿空间,应进一步在该地区的深部加强找矿工作.

关键词: 地质特征 , 成矿模式 , 华北克拉通北缘 , 龙金矿床 , 热液蚀变 , 燕山期岩浆作用

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