张普
,
卫怡
,
蔡俊
,
陈艳霞
,
田中群
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61106-8
电化学 Stark效应是指电极溶液界面的吸附物或金属-吸附物之间的化学键的振动频率随电极电势而发生变化的现象.研究该效应,可以更好地理解吸附物与基底的相互作用(如吸附构型、吸附取向和覆盖度等随电位的变化),也可反过来推断电极基底的电子构型及其随电势的变化规律,对理解电化学双电层的结构以及电催化反应的构效关系都很有帮助.多年以来,电极表面吸附 CO的电化学 Stark效应广受关注,是由于 CO为很多小分子氧化的中间产物,研究 CO的谱学行为,可加深对 CO以及其它能产生 CO中间物有机小分子的电催化氧化机理和动力学的理解；另一方面, CO与过渡金属之间普遍存在s给电子以及p反馈电子作用,因此 CO也可作为探针分子,通过考察 COad以及 M–COad的振动频率的变化,可推断相应条件下基底的电子与几何结构等信息.
本文使用电化学原位表面增强拉曼技术,在一个大的电势范围内考察了 Au@Pd纳米粒子薄膜电极上饱和吸附 CO的振动光谱行为,以期更好地理解 COad与基底的成键作用与电极电势之间的关系.由于纯 Pd电极表面的拉曼信号太弱,实验使用具有核壳结构的 Au@Pd纳米粒子薄膜作为模型电极,并利用 Au核的拉曼增强特性.宽广的电势范围约–1.5到0.55V vs. NHE,通过使用酸性、中性以及碱性电解质得以实现.实验考察的电势上限由 COad氧化起始电位决定,而下限由强烈氢析干扰测量所限制.结果表明,在检测的电势范围内, C–OM(M指在电极表面的桥式吸附CO和穴位吸附 CO所形成的谱带重叠)和 Pd–COM键的振动频率可以分为三段： dνC–OM/dE在–1.5~–1.2 V范围内是185~207 cm–1/V,在–1.2~–0.15 V是83~84 cm–1/V,在–0.2~0.55 V是43 cm–1/V；而 dνPd–COM/dE在–1.5~–1.2 V范围内是–10~–8 cm–1/V,在–1.2~–0.15 V是–31~–30 cm–1/V,在–0.2~0.55 V是–15 cm–1/V.与同时记录的极化曲线对比,认为在中性和碱性介质中所观察到 dνC–OM/dE在–1.2 V附近的急剧变化与电极表面发生了强烈的析氢反应有关.另外，结合密度泛函理论模型计算,认为共吸附的 H减少了 COad从桥式构型到穴位构型的转变,在酸性介质中这种变化不明显,可能是由于对应的电势较高,桥式吸附的 CO比例越大,桥式向穴位的转变本身相对较少.
关键词:
一氧化碳
,
表面增强拉曼光谱
,
钯
,
密度泛函理论
,
斯塔克效应
黄文初
中国冶金
山东莱芜钢铁集团公司棒材厂在开发无孔型轧制工艺过程中,设计应用了可调组合式滑动进口导卫装置,并对滚动进口导卫进行了修复改进,保证了无孔型轧制工艺的顺利实施及轧制过程稳定。可调组合式滑动进口导卫装置,导卫内腔尺寸及安装尺寸可调,适应性、共用性强,具有推广应用价值。
关键词:
无孔型轧制
,
可调
,
组合式
,
导卫设计
陈其伟
钢铁研究学报
在分析棒、线材轧机使用的Gx铸造合金导卫辊失效形式的基础上,对不同热处理状态的GJH-2合金和Gx铸造合金,在不同温度下的高温磨损特性进行了对比试验,并将GJH-2合金制成导卫辊在轧机上进行了装机试验.试验结果表明,用GJH-2合金代替Gx铸造合金制作导卫辊可以大幅度提高导卫辊的使用寿命和经济效益,GJH-2合金导卫辊的使用寿命是Gx铸造合金辊的16.5倍.
关键词:
导卫辊
,
寿命
,
钢结硬质合金
,
高温磨损
,
特性
洪桃生
,
符寒光
钢铁研究
doi:10.3969/j.issn.1001-1447.2000.04.014
以Cr、Mo为主要合金元素,用Ni、Mn、Si、V、Ti合金化处理,用Y-K-Na变质处理,研制成功了性能优良的多元高铬钼铸钢,用于制作轧钢机导卫板,使用寿命比高镍铬合金导卫板提高了50%以上,成本降低30%,综合效益良好.
关键词:
高铬钼铸钢
,
微合金化
,
变质处理
,
导卫板
安思彤
,
陈秀玲
,
关建庆
,
王正坤
腐蚀与防护
doi:10.11973/fsyfh-201508021
油田开发到中后期,含水率高,油井结垢及垢下腐蚀加重.通过结垢腐蚀原因分析,规律研究,制定防护方案,有针对性地解决油井结垢及垢下腐蚀问题.并以中原油田卫58块为例,通过投加缓蚀阻垢剂及加药工艺优化控制结垢腐蚀问题.现场监测表明,油井结垢腐蚀程度明显减弱,结垢腐蚀速率降低60％以上,采出液总铁含量降低超过70％,且波动减小.
关键词:
油井
,
结垢
,
垢下腐蚀
,
因素分析
,
防护措施
