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二氧化硅负载杂多酸对异丁烷与丁烯烷基化的催化作用Ⅰ.催化剂的制备、表征和失活

阮宇红 , 耀 , 植昌

催化学报

采用浸渍法制备了二氧化硅负载的磷钨酸催化剂,系统考察了催化剂的比表面积、结晶水、结构特征和酸性等物化性质. 将在不同条件下制备的不同结构的杂多酸催化剂用于异丁烷与丁烯烷基化反应,考察了催化剂活性组分、制备方法和反应条件对催化剂性能的影响,分析了催化剂的失活过程和失活机理. 结果表明,当负载量不大于50%时,磷钨酸以单分子层形式均匀分散于载体表面,催化剂表面存在大量的强B酸中心,不存在L酸中心; 经160 ℃活化后的催化剂具有最大的酸量和最强的酸性; 催化剂对烷基化反应具有较高的初活性,但随着反应的进行催化剂迅速失活; 反应产物的组成与催化剂失活程度密切相关,反应初期产物以烷烃为主,之后产物则以烯烃为主; 催化剂的失活原因为积碳.

关键词: 杂多酸 , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 异丁烷 , 丁烯 , 烷基化 , 失活

二氧化硅负载杂多酸对异丁烷与丁烯烷基化的催化作用Ⅱ.反应机理和催化剂失活的量子化学研究

阮宇红 , 耀 , 植昌

催化学报

以杂多酸为催化剂,应用量子化学计算方法,从分子结构和微观角度研究了异丁烷与丁烯的多相催化反应过程及催化剂失活的原因,比较了液体酸和固体酸催化烷基化反应的差别. 结果表明,固体酸催化剂的失活问题不可避免,因而不可能长时期运转,必须配合催化剂的再生工艺才有可能实现工业化应用. 液体酸的酸中心强度较均匀,有利于催化烷基化反应,开发无毒无污染的新型液体酸烷基化催化剂也是一个良好的努力方向.

关键词: 量子化学计算 , 异丁烷 , 丁烯 , 烷基化 , 多相催化反应 , 杂多酸 , 固体酸催化剂 , 失活

重油催化裂化汽油中含硫化合物的分析

梁咏梅 , 文惠 , 耀

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.03.026

采用气相色谱法,分别利用火焰光度检测器(FPD)和原子发射检测器(AED)对中国石化北京燕山石油化工公司(简称燕化)炼油厂和石家庄炼油厂生产的重油催化裂化(RFCC)汽油中的硫化物进行了分析.燕化炼油厂RFCC汽油中总硫只有29.5 mg/L,采用FPD无法检测;石家庄炼油厂的RFCC汽油中总硫为720.1 mg/L.用标样和气相色谱-质谱法(GC-MS)定性,FPD分离检测出19种硫化物,主要是硫醇、噻吩类硫化物,硫醚类硫化物和二硫化物均未检出.用AED鉴定出燕化炼油厂RFCC汽油中的硫化物12种,主要是噻吩和四氢噻吩类、低碳硫醇和二硫化物;石家庄炼油厂的RFCC汽油中的硫化物26种,也主要以噻吩类为主,另有少量的低碳硫醇、硫醚和二硫化物.结果表明,用AED检测RFCC汽油中的硫化物,其灵敏度和选择性都高于目前使用最普遍的FPD.

关键词: 重油催化裂化 , 汽油 , 硫化物 , 火焰光度检测 , 原子发射检测

用指纹元素散布分析研究古耀州瓷胎的起源

赵维娟 , 李融武 , 郭敏 , 高正耀 , 李国霞 , 谢建忠 , 冯松林 , 范东宇 , 张颖 , 柴之 , 禚振西

原子核物理评论 doi:10.3969/j.issn.1007-4627.2004.03.015

选取耀州窑瓷胎样品25个, 唐三彩的胎3个, 作坊匣钵料样品1个, 耀州博物馆附近粘土矿样品4个.用中子活化分析测量样品中29种元素的含量, 从这29种元素中挑选出8种指纹元素, 将指纹元素的含量进行散布分析.结果表明, 出自不同窑口的古耀州瓷的胎, 有着长期稳定的、集中的原料产地.耀州窑唐三彩的胎料产地和耀州瓷胎的原料产地相同.

关键词: 耀州瓷胎 , 原料产地 , 中子活化分析 , 指纹元素 , 散布分析

关于贝氏体铁素体形核的评述——兼复徐祖耀《评宗昌等“贝氏体……”一文》

宗昌 , 计云萍 , 任慧平 , 袁长军 , 段宝玉

材料热处理学报

贝氏体铁索体在晶界形核的新观察验证了形核的一般规律.依据试验观察,理论计算得贝氏体临界晶核尺寸和形核功为:a*=16.7 nm;b*=25 nm,△G*=270 J·mol-1,此值合理.奥氏体中贫碳区的存在是普遍事实,试验也测得贝氏体相变孕育期内形成了贫碳区;不能将Spinodal分解与奥氏体中形成贫碳区和富碳区混为一谈.涨落是相变的契机,在孕育期内奥氏体中必由于涨落而形成贫碳区.阐述了非协同热激活跃迁形核机制.大量TTT图分析和实测均表明贝氏体铁索体形核-长大不可能以扩散方式进行.

关键词: 贝氏体铁素体 , 晶界形核 , 扩散 , 切变 , 热激活跃迁

宗昌等《贝氏体铁素体的形核》一文

徐祖耀

材料热处理学报

文中,关于贝氏体形成机制,包括形核过程的文献很少被引述。作者(等)的主要论点为贝氏体铁素体以无扩散、非切变机制在奥氏体内贫碳区形核,并未引述形成贫碳区的必要条件。本文作者强调,在钢及铜合金中,不可能由Spinodal分解和位错偏聚形成贫溶质区。等的理念未得到先进理论观点和精细实验结果的支持。在文中,据此对临界核心大小和形核能的计算并无显著意义,期望青年学者对贝氏体相变机制作进一步研究。

关键词: 贝氏体形核 , 扩散机制 , 切变机制 , 贫碳区

汝官瓷、张公巷窑青瓷和家门窑青瓷的判别分析研究

蔡敏敏 , 李国霞 , 赵维娟 , 李融武 , 赵文军 , 承焕生 , 郭敏

硅酸盐通报

利用质子激发X射线荧光分析(PIXE)测试分析汝官瓷、张公巷窑青瓷和家门窑青瓷样品的主要化学组成,用多元统计判别分析方法对数据进行分析,以确定它们的分类和起源关系.结果表明:汝官瓷、张公巷窑青瓷和家门窑青瓷釉基本能很好的区分;但是胎区分得不是很理想,张公巷窑青瓷的胎可以和汝官瓷、家门窑青瓷胎很好的区分,汝官瓷胎和家门窑青瓷胎有个别样品不能分开.

关键词: 汝官瓷 , 张公巷窑青瓷 , 家门窑青瓷 , 判别分析

汝官瓷、钧官瓷和家门窑青瓷的多元统计分析

肖朋飞 , 赵红梅 , 李融武 , 赵文军 , 李国霞 , 赵维娟 , 承焕生

硅酸盐通报

本文采用质子激发X射线荧光分析(PIXE)技术测试了34个汝官瓷样品、30个蓝色系列钧官瓷样品(不含红釉系列)和17个家门窑青瓷样品的主量化学组成含量,根据这些样品的主量化学组成含量数据,应用多元统计分析方法进行分析.结果表明:汝官瓷、钧官瓷和家门窑青瓷的釉样品能够较好的区分开;但是3种瓷胎并不能很好的分开.

关键词: 汝官瓷 , 钧官瓷 , 家门窑青瓷 , PIXE , 因子分析

硫醚砜分离膜的制备——制膜条件对分离性能的影响

王孝军 , 于清泉 , 黄恒梅 , 杨杰 , 李光宪

高分子材料科学与工程

在先前对聚硫醚砜分离膜制备及结构研究的基础上,考察了不同制膜条件对聚硫醚砜分离膜透过性及分离性能的影响.结果表明,在铸膜液中加入添加聚乙二醇(PEG)可有效提高薄膜的透过性,所添加PEG分子量为2000时薄膜的透过性最佳.PEG的添加量在5%以下为宜,PEG的大量加入并不能继续改善薄膜的透过性.薄膜浸入沉淀浴前的蒸发时间也会对薄膜透过性产生影响,蒸发时间应控制在60s左右为宜.另外,采用高沉淀能力的沉淀浴制得的分离膜具有高的分离性能及低的透过性.

关键词: 硫醚砜 , 分离膜 , 透过性 , 分离性能

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