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用微波技术制备NiW/TiO2-Al2O3加氢脱硫催化剂

, 查显俊 , 孟庆民 , 侯辉娟 , 高山松 , 张金霞 , 盛世善 , 杨维慎

催化学报

采用微波技术制备了NiW/TiO2-Al2O3加氢脱硫催化剂,并用NH3-TPD,Py-FT-IR,TPR和TPS(程序升温硫化)对催化剂进行了表征; 以噻吩为模型化合物,在中压固定床微反装置上考察了催化剂的加氢脱硫性能. 结果表明,在 w(TiO2)=15%的催化剂样品中,微波处理的催化剂的活性比常规催化剂高. 微波处理改变了载体和催化剂表面的酸性质,催化剂样品表面的强酸酸量减少,弱酸和中强酸酸量增加. 微波处理的催化剂的还原性能和硫化性能均好于常规法制备的催化剂. 这可能是微波技术制备的催化剂具有较高加氢脱硫活性的原因.

关键词: 微波 , 氧化镍 , 氧化钨 , 氧化钛 , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 噻吩 , 加氢脱硫

贵金属对钴基催化剂上肉桂醛选择加氢反应的影响

, 熊国兴 , 潘秀莲 , 盛世善 , 杨维慎

催化学报

研究了贵金属改性的Co/γ-Al2O3催化剂上的肉桂醛选择加氢反应. 结果表明,通过Pt,Pd和Ru贵金属改性,提高了催化剂的活性,但只有Pt改性的催化剂具有较高的选择性. w(Pt)<0.5%时,催化剂的活性随着Pt含量的增加呈直线升高,当w(Pt)=0.5%时,催化剂活性可提高近5倍,但催化剂的选择性变化很小. XRD结果表明,催化剂经还原后,γ-Al2O3上的钴主要为α-Co0. TPR结果表明,Pt的加入提高了Co3O4的还原性能,且Pt含量越高,Co3O4的还原温度越低. XPS结果表明,Pt改性的催化剂样品,其Co3O4大部分被还原为Co0. 由于Pt与Co具有协同效应,故Pt改性的Co/γ-Al2O3催化剂既具有较高的活性,又具有很高的选择性.

关键词: , , , 氧化铝 , 钴基催化剂 , 肉桂醛 , 选择加氢 , 肉桂醇

微波辐射法制备NiW/TiO2-Al2O3加氢脱硫催化剂

, 查显俊 , 盛世善 , 杨维慎 , 熊国兴

催化学报

利用微波技术和常规等体积浸渍法制备了一系列NiW/TiO2-Al2O3加氢脱硫催化剂样品,并采用BET,XRD,XPS和TPS(程序升温硫化)方法对催化剂样品进行了表征.结果表明,微波处理改变了催化剂的孔径分布,提高了WO3,NiO和TiO2在Al2O3表面的的分散性,削弱了WO3和NiO同载体的强相互作用,改善了催化剂的硫化性能.噻吩脱硫活性考察结果表明,经微波处理的催化剂上噻吩转化率比常规催化剂上提高约5%.

关键词: 微波辐射 , 氧化镍 , 氧化钨 , 氧化钛 , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 噻吩 , 加氢脱硫

TiO2-Al2O3的水热法合成及其负载的 NiMoP 催化剂上FCC 柴油加氢脱硫性能

洪伟 , , 王宏宾 , 陈玉

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20330

采用水热法制备了复合氧化物 TiO2-Al2O3,研究了水热温度、反应物浓度、聚乙二醇(PEG)平均分子量和浓度对所制样品结构和织构性质的影响,并用 X 射线衍射、N2吸附-脱附、热重-差热分析、NH3程序升温脱附、吸附吡啶的红外光谱和程序升温还原技术对 TiO2-Al2O3及其负载的 NiMoP 催化剂进行了表征,在中压固定床微反装置上考察了催化剂上 FCC 柴油的加氢脱硫性能.结果表明,随着水热温度、反应物浓度、PEG 分子量和浓度的提高,所制 TiO2-Al2O3复合氧化物的比表面积和孔体积均有所提高,在优化的制备条件下分别可高达266 m2/g 和0.58 cm3/g,其负载的 NiMoP 催化剂的比表面积也高达175 m2/g,且其酸性较弱,以 L 酸为主.由于 NiMoP/TiO2-Al2O3催化剂中 TiO2的存在降低了活性组分与载体间的强相互作用,使其催化 FCC 柴油加氢脱硫活性比 NiMoP/Al2O3催化剂的高.

关键词: 二氧化钛 , 氧化铝 , 复合氧化物 , 水热合成 , 聚乙二醇 , 催化裂化柴油 , 加氢脱硫

Cu3/2PMo12O40改性骨架镍催化剂上羰基和碳-碳双键的加氢反应

, 吕连海 , 王炳春 , 蔡天锡

催化学报

研究了Cu3/2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物(正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮)及含碳-碳双键化合物(苯、糠醇和1-辛烯)的加氢反应. 结果表明,随着骨架镍催化剂上Cu3/2PMo12O40附着量的增加,含羰基化合物的加氢反应速率上升,而含碳-碳双键化合物的加氢反应速率下降. 与未改性的骨架镍催化剂相比,当骨架镍催化剂上Cu3/2PMo12O40附着量为6.3%时,羰基的加氢活性提高2倍以上,碳-碳双键的加氢活性下降30%以上. 计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能. 结果表明,Cu3/2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上,羰基加氢反应的表观活化能降低,而碳-碳双键加氢反应的表现活化能升高. 从动力学角度讨论了Cu3/2PMo12O40对骨架镍催化剂的影响. 用XPS对骨架镍表面的Cu3/2PMo12O40进行了研究,发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏,Cu3/2PMo12O40分子中的Cu2+被还原为Cu0,而Mo6+被部分还原为Mo5+和Mo4+; Cu2+和Mo6+价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的. 羰基加氢选择性的提高是Cu0和混合价态Mo共同作用的结果.

关键词: 骨架镍 , 杂多酸盐 , 羰基化合物 , 碳-碳双键化合物 , 加氢反应 , 表面状态

ZSM-5/MOR复合分子筛催化剂对混合C4烃转化反应的催化性能

, 曾贤君 , 何琳琳 , 赵震

催化学报

以ZSM-5/丝光沸石(MOR)复合分子筛为催化剂,对混合C4烃的催化转化反应进行了评价,并采用程序升温脱附和原位红外光谱技术对ZSM-5/MOR的酸性进行了表征. 结果表明,与ZSM-5相比, MOR具有很低的催化活性,但ZSM-5/MOR复合分子筛具有较高的催化活性,随着ZSM-5/MOR复合分子筛中ZSM-5含量的增加, C4烃转化率稍有升高;在C4烃转化率大致相同的情况下,乙烯和丙烯的总选择性比较接近,但苯和甲苯的总收率却快速升高. 随着ZSM-5/MOR复合分子筛中ZSM-5含量的增加,弱酸和中强酸的酸量逐渐减少,强酸的酸量有所增加. 由于ZSM-5/MOR复合分子筛中MOR对ZSM-5起到分散作用而产生更多的L酸中心,且此L酸中心处于分子筛的外表面而具有较高的能量,导致苯和甲苯的总收率升高.

关键词: ZSM-5分子筛 , 丝光沸石 , 复合分子筛 , 混合碳四烃 , 乙烯 , 丙烯 , 芳构化 , , 甲苯

MCM-22和ITQ-2分子筛负载型催化剂加氢裂化性能的对比研究

, 冯乐刚 , 侯辉娟 , 高山松 , 查显俊

催化学报

以MCM-22和ITQ-2分子筛为载体,WNi为活性组分,制得两种负载型催化剂,考察了两种催化剂的加氢裂化性能,并通过N2吸附、氨程序升温脱附和原位红外光谱对催化剂进行了表征. 减压瓦斯油加氢裂化反应结果表明,WNi/ITQ-2的加氢裂化活性高于WNi/MCM-22,并且前者的反应温度相对较低. WNi/ITQ-2具有高催化活性是因为ITQ-2分子筛具有空旷的次级结构和较多的可接近的酸性位;中油选择性高是因为空旷的次级结构使裂化产物快速离开酸性位而避免了二次裂化.

关键词: MCM-22分子筛 , ITQ-2分子筛 , , , 减压瓦斯油 , 加氢裂化 , 次级结构

Co/TiO2催化剂上肉桂醛的选择加氢

, 陈恒荣 , 盛世善 , 杨维慎 , 熊国兴

催化学报

研究了超细TiO2负载的Co/TiO2催化剂上肉桂醛的选择加氢反应,讨论了Co负载量对肉桂醛加氢反应活性和选择性的影响.结果表明,随着Co负载量的增加,催化剂的活性和选择性提高.以CoCl2为前驱物的Co/TiO2催化剂的选择性要高于以Co(NO3)2为前驱物的Co/TiO2催化剂,而催化剂的活性正好相反.以CoCl2为前驱物的Co/TiO2催化剂上,Co负载量为10%和20%时,两者的选择性没有差别,只是前者的活性略低.TPR结果表明,两种前驱物的Co/TiO2催化剂在还原性能方面没有差别.XRD结果表明,TiO2表面上的Co均以Co3O4状态存在.两种不同前驱物的Co/TiO2催化剂在活性和选择性方面存在的差别是由于KCl的存在.

关键词: , 二氧化钛 , 负载型催化剂 , 肉桂醛 , 选择加氢 , 肉桂醇

镀锌层绿色钝化

奚兵

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2004.09.016

介绍由常规五酸草绿色钝化工艺改良的,以重铬酸钾为体系的镀锌绿色钝化工艺.

关键词: 镀锌层 , 绿色钝化 , 工艺配方

绿色隔热降温涂料的研究

杨万国 , 董秀彩 , 李少香 , 张波

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.04.008

研究了空心玻璃微珠和纳米陶瓷材料等材料用量对绿色隔热降温涂料热性能的影响,通过对多种着色颜料及其复配体系反射率的研究,优选出反射率较好的几种颜料,用它们调制出的绿色降温涂料作为深色降温涂料具有较高的反射率,并且其他各项物理机械性能良好.

关键词: 隔热 , 降温 , 绿色 , 反射率 , 发射率

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