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溴化 N-烷基取代咪唑中离子热合成硅磷酸铝分子筛

徐云鹏 , 田志坚 , 徐竹生 , 王炳春 , 李鹏 , 王少君 , 胡玥 , 马英冲 , 李坤兰 , , 余加祐 , 林励吾

催化学报

以溴化 N-烷基取代咪唑离子液体为反应介质,采用离子热法合成了AEL型硅磷酸铝分子筛,并考察了不同离子液体和反应物中正硅酸四乙酯的添加量对分子筛结构的影响. 结果表明,以1-乙基-3-甲基溴化咪唑为反应介质,并引入正硅酸四乙酯时,产物为含有未知结构晶体的AEL型硅磷酸铝分子筛,而且随着正硅酸四乙酯添加量的增大,未知结构晶体增多. 以 1-己基-3-甲基溴化咪唑为反应介质时,产物为高结晶度的上述未知结构晶体.

关键词: 离子热合成 , 离子液体 , 硅磷酸铝分子筛 , AEL结构

光固化胶粘剂的研制

常英 ,

材料导报

采用环氧丙烯酸树脂制备光固化胶粘剂,研究了胶粘剂各组分含量、引发剂配比、引发剂含量对固化时间和粘接强度的影响,得到了一种具有优良光固化性能和粘接强度的光固化胶粘剂.

关键词: 环氧丙烯酸树脂 , 光引发剂 , 光固化胶

含抗坏血酸分散聚合体系制备单分散聚苯乙烯微球

王东莎 ,

材料导报

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,乙醇和水为分散介质,用分散聚合法制备单分散大粒径聚苯乙烯微球.利用扫描电镜(SEM)、离心式粒度分析仪(PSA)对微球的外观形貌、粒径大小及分布进行了表征.实验表明,介质的特性对聚合物微球的单分散性及粒径分布有显著影响.

关键词: 单分散 , 聚苯乙烯微球 , 分散聚合 , 抗坏血酸

三价铬钝化在绝缘子金具热镀锌上的应用

苗立贤 , , 苗瀛 , 吴涛 , 陈婧 , 侯志娇

电镀与涂饰

传统的钝化为六价铬酸盐钝化法,对环境和人体有毒害作用,已严格限制使用.参照国内外有关三价铬酸盐钝化发展动态和经验,在试验的基础上,优选一组三价铬钝化配方,并运用到绝缘子金具热镀锌镀层的生产工艺中.采用5%NaCl水溶液盐雾试验,96 h没有出现白锈,取得了比较满意的效果.

关键词: 绝缘子金具 , 热镀锌 , 三价铬钝化

新型医用β-Ti28Nb24.5Zr合金组织和力学性能的研究

查树银 , 崔振铎 , , 朱胜利 , 杨贤金

稀有金属材料与工程

研究了新型β-Ti28Nb24.5Zr合金的冶炼、冷轧和热处理等工艺过程,在不同时效温度下选择最佳方案而获得优良的力学性能,并利用光学显微镜和X-射线衍射仪等分析了热处理对合金组织和力学性能的影响.

关键词: β-Ti合金 , 医用 , 弹性模量 , 固溶处理 , 合金组织

导电高分子聚噻吩及其衍生物的研究进展

胡玥 ,

材料导报

介绍了无取代、烷基取代和杂原子取代的导电高分子聚噻吩等衍生物的结构、单体的制备,概述了聚噻吩的化学聚合、电化学合成方法以及近几年新兴的紫外辐射及微波辐射促进合成方法,综述了聚噻吩作为新型的功能高分子材料的合成研究现状及发展前景.

关键词: 聚噻吩 , 聚噻吩衍生物 , 结构 , 合成

微型电机换向器(PCB)镀金工艺优化设计

, 崔振铎 , 杨贤金 , 桑晓明 , 朱胜利

兵器材料科学与工程 doi:10.3969/j.issn.1004-244X.2005.06.015

采用正交试验方法对影响镀金层性能的电镀工艺参数进行了优化设计,并讨论了工艺条件对镀金层厚度及显微硬度的影响.结果表明,在镀液温度40℃、时间10 min、电流密度1.5A/dm2条件下可以得到综合性能优异的镀金层.利用优化后的工艺在微型电机换向器PCB表面电镀了性能良好的镀金层,装机试验显示电机寿命提高了10%以上.

关键词: 镀金 , 微型电机 , 正交试验 , 工艺优化

Au/纳米SiC颗粒复合镀层的制备工艺及性能

, 崔振铎 , 朱胜利 , 梁春永 , 杨贤金

功能材料

研究了纯铜表面Au/纳米SiC颗粒复合镀层的制备工艺,特别是镀液中SiC悬浮量及阴极电流密度对复合共沉积的影响.通过扫描电镜(SEM)、能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)等对镀层的形貌、成分、结构组成进行了分析,结果表明镀层中复合了一定量的纳米SiC.显微硬度结果显示,复合镀层的显微硬度较纯金镀层有很大的提高.

关键词: 电镀金 , 复合镀层 , 纳米SiC , 显微硬度

种子溶胀法制备单分散高交联聚苯乙烯微球

王东莎 ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.11.014

以分散聚合法制得平均粒径为1.80μm的聚苯乙烯微球为种子,与溶胀剂和单体、交联剂的混合物经二步溶胀聚合法,制备了单分散高交联聚苯乙烯微球.讨论了单体浓度和醇水比对种球的影响,以及溶胀剂的种类、溶胀剂浓度、交联剂浓度、溶胀温度和搅拌速度等因素对交联聚苯乙烯微球粒径及分散系数的影响.用扫描电子显微镜、离心式粒度分析仪及DSC分析测试技术对微球的外观形貌、粒径大小及分布和玻璃化转变温度分别进行了表征.结果表明,当溶胀剂质量分数为25%、交联剂质量分数为23%、溶胀温度30℃、搅拌速度为150 r/min时,可制得平均粒径为6.20μm且单分散性较好的高交联聚苯乙烯微球.

关键词: 分散聚合 , 种子溶胀法 , 单分散 , 交联聚苯乙烯微球

铜催化炔丙醇酯与β-羰基膦酸酯的不对称[3+2]环加成反应合成手性膦酰化2,3-二氢呋喃

陈修帅 , 侯传金 , 李晴 , , 杨瑞丰 , 胡向平

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62488-9

手性2,3-二氢呋喃衍生物是一类重要的杂环化合物,广泛存在于天然产物和生物活性分子中.它们也经常被用于手性四氢呋喃化合物的不对称合成.因此,人们发展了很多合成手性2,3-二氢呋喃化合物的方法,如有机小分子催化的多米诺迈克尔-烷基化反应、“中断的”Feist-Bénary反应或改进的 Feist-Bénary反应.此外,过渡金属催化的手性2,3-二氢呋喃的不对称合成在近些年引起了人们的极大关注. Ozawa等通过 Pd-催化2,3-二氢呋喃的动力拆分方法获得了手性2-芳基-2,3-二氢呋喃. Evans发展了一种 Sc-催化联烯硅和乙醛酸乙酯的[3+2]环加成反应合成手性2,3-二氢呋喃的方法.最近, Fu和 Tang等发展了 Cu催化烯酮和重氮化合物的[4+1]环加成反应合成手性2,3-二氢呋喃的方法.在 Nishibayashi和 van Maarseveen的开创性工作之后, Cu催化的不对称炔丙基转化反应取得了很大的进展.最近,我们发展了一类新的三齿手性 P,N,N-配体,在 Cu催化不对称炔丙基取代、脱羧炔丙基取代、[3+2]、[3+3]和[4+2]环加成反应中表现出优秀的对映和非对映选择性.其中,我们发现采用 Cu催化炔丙醇酯和β-酮酯的[3+2]环加成反应,能高对映选择性地获得手性2,3-二氢呋喃.我们设想,采用β-羰基膦酸酯代替β-酮酯,通过这种 Cu催化[3+2]环加成反应,将可以合成一类具有重要生物活性的手性膦酰化2,3-二氢呋喃化合物.基于这种设想,本文使用手性 P,N,N-配体,通过 Cu催化炔丙醇酯与β-羰基膦酸酯的不对称[3+2]环加成反应,以很好的收率和最高92% ee的对映选择性获得了一系列光学活性的膦酰化2,3-二氢呋喃化合物.我们以炔丙醇酯1a与β-羰基膦酸酯2a为标准底物,优化了反应条件,考察了配体、Cu盐、碱和反应温度等对反应收率和对映选择性的影响.我们确定了最佳的反应条件:以4b为配体,以 Cu(OTf)2为铜盐,以t-BuOK为碱,以 MeOH为溶剂,–20oC反应24 h.在此条件下,我们对β-羰基磷酸酯2的适用范围进行了考察.结果表明,各种苯基取代的β-羰膦磷酸酯均能得到很好的收率和对映选择性.苯环上取代基的空间效应对反应的对映选择性影响不大,但对反应收率影响较大,与相应3-取代或4-取代底物相比较,2-取代的底物获得的收率较低.苯环对位取代基的电子效应对反应的影响不大,给电子基或吸电子基的底物,均得到了较好的收率和对映选择性.杂环取代的底物同样适用于该反应,以90%的收率和89% ee的对映选择性获得了相应的[3+2]环加成产物.对于烷基底物,虽然反应的产率略低,但是得到了高达92% ee的产物.此外,我们对炔丙醇酯底物的适用范围也进行了考察.结果表明,该体系对于各种取代的炔丙醇酯底物均可以获得较高的收率和良好的对映选择性.总之,本文发展了一种铜催化炔丙醇酯与β-羰基膦酸酯的不对称[3+2]环加成反应的方法,成功合成了手性膦酰化2,3-二氢呋喃化合物.通过使用一个结构刚性的酮亚胺三齿 P,N,N-配体,以很好的收率和最高92% ee的对映选择性获得了一系列光学活性的膦酰化2,3-二氢呋喃化合物.

关键词: , 不对称合成 , 3+2环加成 , β-羰基膦酸酯 , 膦酰化 2,3-二氢呋喃

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