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用于燃料电池阳极的有序介孔碳负载的双功能Pt-M (M =Ru,Fe,Mo)电催化剂

洪锦德 , , 维拉库玛 , 吴培 , 端祺 , 尚斌

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60878-6

质子交换膜燃料电池(PEMFCs)不仅采用可再生的和环境友好的能源(如氢气和甲醇)作为燃料,而且转换效率高,因此被认为是潜在的能量转换设备.目前PEMFCs大多采用活性炭负载的贵金属作为其阴极和阳极的电催化剂,因此制造成本高,限制了它的实际应用.燃料电池电催化剂研发的一个紧迫的任务就是避免使用采用贵金属.直接甲醇燃料电池(DMFCs)阳极上进行的甲醇氧化反应(MOR)通常采用活性炭或多孔碳材料负载的Pt基双功能催化剂.在此基础上复合第二贵金属(如Ru)可改善其结构、电子和表面化学性质,表现出较高的稳定性和抗CO中毒性能,因而在MOR中具有优异的电催化活性.然而,在DMFCs长期运行期间,该Pt-Ru/C阳极催化剂大多出现严重的金属Ru溶解流失,以及燃料甲醇透过聚电解质膜的现象.因此,进一步提高pt-Ru/C电催化剂的稳定性成为当务之急.另外,考虑到膜电极的成本和PEMFCs的整体效率,在保持较好MOR活性的前提下,减少贵金属用量或采用非贵金属,甚至不用金属,进一步降低其成本也尤为重要,这也将十分有利于基础研究和实际的工业应用.采用软模板或硬模板法制得的有序介孔碳(OMCs)因具有高的比表面积、可调的中孔尺寸和表面官能团性质而广受关注,已经应用于催化剂载体,吸附剂,传感器和电极材料等领域.OMCs可负载Pt制成电催化剂而用于DMFCs/PEMFCs中.本课题组前期以介孔氧化硅SBA-15为硬模板剂,糠醇和三甲苯为初始碳源,Pt和Ru的乙酰丙酮化物为金属前驱体和次级碳源,采用一步法直接制备了OMC负载的高分散、高稳定性的单Pt和Pt-Ru双金属纳米粒子,在MOR中表现出优异的电催化活性和较高的稳定性性能,超过常用的商用催化剂,显示出较大的应用潜力.因此,本文采用类似的方法将高度分散的PtM(M=Ru,Fe,Mo)合金纳米粒子沉积于OMCs上,从而制得PtM-OMC(M=Ru,Fe,Mo)催化剂;同时采用N2物理吸附、X射线衍射、透射电镜、X射线吸收近边结构、扩展X射线吸收精细结构谱等手段对其结构组成、形貌和织构等物化性质进行了表征.结果表明,合金化的PtM纳米粒子的平均粒径约2-3 nm,且高度分散于OMC载体孔道内.另外,PtM纳米粒子中第二金属M(Ru,Fe,Mo)大多以还原态形式存在,形成了典型的核(Pt)-壳(M)结构.循环伏安法测量结果表明,在MOR反应中,所制PtM-OMC电极表现出较高的电催化活性和抗CO中毒性能,超过典型的活性炭负载的Pt-Ru催化剂.尤其值得一提的是,Pt-Fe-OMC催化剂不但具有非常高的稳定性,优越的抗CO性能,而且其催化MOR反应活性与PtRu-OMC的相当,因而具有更低的生产成本,所以Pt-Fe-OMC催化剂在DMFCs阳极电催化剂具有很大的应用前景.

关键词: 有序介孔碳 , 铂基电催化剂 , 甲醇氧化反应 , X射线吸收光谱 , 核-壳合金纳米粒子 , 一氧化碳溶出伏安法 , 燃料电池

利用巴克森效应测定钢轨纵向应力

田浩 , 于石生 , 赵小莹

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2004.02.023

依椐巴克森效应,用特制的检测器和信号处理系统,研究了钢轨材料中的巴克森信号随拉应力、压应力和温度的变化关系,发现在材料弹性范围内,巴克森信号随拉应力增加而增加,随压应力的增加而减小,并与温度变化呈线性关系.将测试仪进行改进后,可用于现场动态测试.

关键词: 巴克森效应 , 磁畴 , 钢轨 , 纵向应力 , 温度

宗昌等《贝氏体铁素体的形核》一文

徐祖耀

材料热处理学报

文中,关于贝氏体形成机制,包括形核过程的文献很少被引述。作者(等)的主要论点为贝氏体铁素体以无扩散、非切变机制在奥氏体内贫碳区形核,并未引述形成贫碳区的必要条件。本文作者强调,在钢及铜合金中,不可能由Spinodal分解和位错偏聚形成贫溶质区。等的理念未得到先进理论观点和精细实验结果的支持。在文中,据此对临界核心大小和形核能的计算并无显著意义,期望青年学者对贝氏体相变机制作进一步研究。

关键词: 贝氏体形核 , 扩散机制 , 切变机制 , 贫碳区

汝官瓷、张公巷窑青瓷和家门窑青瓷的判别分析研究

蔡敏敏 , 李国霞 , 赵维娟 , 李融武 , 赵文军 , 承焕生 , 郭敏

硅酸盐通报

利用质子激发X射线荧光分析(PIXE)测试分析汝官瓷、张公巷窑青瓷和家门窑青瓷样品的主要化学组成,用多元统计判别分析方法对数据进行分析,以确定它们的分类和起源关系.结果表明:汝官瓷、张公巷窑青瓷和家门窑青瓷釉基本能很好的区分;但是胎区分得不是很理想,张公巷窑青瓷的胎可以和汝官瓷、家门窑青瓷胎很好的区分,汝官瓷胎和家门窑青瓷胎有个别样品不能分开.

关键词: 汝官瓷 , 张公巷窑青瓷 , 家门窑青瓷 , 判别分析

汝官瓷、钧官瓷和家门窑青瓷的多元统计分析

肖朋飞 , 赵红梅 , 李融武 , 赵文军 , 李国霞 , 赵维娟 , 承焕生

硅酸盐通报

本文采用质子激发X射线荧光分析(PIXE)技术测试了34个汝官瓷样品、30个蓝色系列钧官瓷样品(不含红釉系列)和17个家门窑青瓷样品的主量化学组成含量,根据这些样品的主量化学组成含量数据,应用多元统计分析方法进行分析.结果表明:汝官瓷、钧官瓷和家门窑青瓷的釉样品能够较好的区分开;但是3种瓷胎并不能很好的分开.

关键词: 汝官瓷 , 钧官瓷 , 家门窑青瓷 , PIXE , 因子分析

坡密和胶

马维兴 , 姜焕清 , L C Liu , L S Kisslinger , L S Kisslinger

原子核物理评论 doi:10.3969/j.issn.1007-4627.2000.01.011

讨论了高能强-强散射过程中的坡密以及坡密的QCD内容.认为坡密有可能就是具有量子数IG=0+,JPC=2++的张量胶球ξ(2 230).用雷其化胶球模型计算了高能质子-质子散射截面和坡密-核子的耦合参数β.理论结果与实验的要求一致.

关键词: 坡密 , 张量胶 , 雷其理论

晶体研究概述

温激鸿 , 韩小云 , 王刚 , 赵宏刚 , 耀宗

功能材料

晶体是一种新型的声学功能材料,对声晶体的研究引起了各国研究机构的极大关注.文章介绍了声晶体的概念及基本特征,阐述了声晶体禁带机理及声晶体的各种潜在应用领域,最后对声晶体的研究发展作了展望.

关键词: 晶体 , 弹性波禁带 , 减振降噪

气的黏度

叶振强 , 董源 , 曹炳阳 , 过增元

工程热物理学报

是介电固体中导热过程的主要载体,研究声的黏性对正确预测纳米材料中的非傅里叶导热等现象有着重要意义.本文从热质理论出发,基于涨落耗散理论导出了声气黏度的表达式:ηh =hv/3πλα,其中ηh表示声气的黏度,va为声平均频率,λ为声子波长,α为材料热扩散系数.预测了单晶硅在300 K时的声气黏度,其参考值为4.8×10-9 Pa·s.并且与基于声水动力学模型和气体动理论模型的声气黏度结果进行比较,发现本文模型的结果比声水动力学模型的结果大2个量级,而比动理论模型小5个量级.

关键词: 气黏度 , 热质理论 , 气扩散系数 , 态密度

T→OK下光频支声-磁振相互作用对磁振衰减的影响

成泰民 , 陈曦 , 陈辉

低温物理学报

在二维复式正方Heisenber铁磁系统的基础上建立了磁振-声相互作用模型,利用松原格林函数理论研究了系统T→OK下的磁振衰减,计算了布里渊区的主要对称点线上的磁振衰减的变化曲线,比较了磁性离子的与非磁性离子的光频支声对磁振衰减的影响以及各项参数的变化对磁振衰减的影响,发现光频支声-磁振耦合对磁振衰减起主要作用,尤其是纵向光频支声对磁振衰减起更大的作用,并且非磁性离子的光频支声对磁振衰减的作用比磁性离子的光频支声对磁振衰减的作用更显著.根据关系式-Im∑*(1)(k)=h/(2τ)可以对磁振寿命和磁振线宽进行判断.

关键词: 光频支声-磁振相互作用 , 磁振衰减 , 绝缘复式正方铁磁体系统

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