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Zr的添加对 CeTiOx NH3-SCR催化剂抗碱金属中毒能力的提升

徐宝强 , 徐海迪 , 林涛 , 曹毅 , 兰丽 , 李元山 , , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61102-0

CeTiOx具有高的 NH3选择性催化还原(NH3-SCR)活性和 N2选择性,被认为是具有应用前景的催化剂.但是, CeTiOx不抗碱金属中毒,在含有大量 K离子的生物质柴油的燃烧装置中中毒尤为严重,因而限制了 CeTiOx催化剂在生物质燃料装置上的进一步应用.本文通过在 CeTiOx催化剂中掺杂 Zr元素来提升其抗 K+中毒的能力.采用共沉淀法制备了 CeTiOx (CT)和 CeZrTiOx (ZCT)两种 NH3-SCR催化剂.将不同含量的硝酸钾(K+/Ce =0.1,0.2)负载在催化剂表面,焙烧处理后得到 K+中毒的催化剂(K0.1-CT, K0.2-CT, K0.1-ZCT和 K0.2-ZCT).通过测定各催化剂的催化活性来研究 Zr的添加对 CT催化剂抗 K+中毒能力的影响. NH3-SCR活性数据表明, CT和 ZCT催化剂都达到了接近100%的 NOx转化率,且两种新鲜催化剂的催化性能基本无差别.浸渍不同含量的 K+之后, ZCT催化剂明显优于 CT催化剂: K0.1-CT和 K0.1-ZCT上的 NOx转化率分别为90%和62%;而 K0.2-CT和 K0.2-ZCT上分别为48%和13%.可见,随 K+添加, ZCT催化剂活性降低更缓慢,表明 Zr的添加提高了 CT催化剂抗 K+中毒能力. BET数据显示,在新鲜催化剂中, Zr的添加增加了催化剂比表面积和孔体积; K+中毒之后, ZCT仍然表现出比 CT更好的织构性能. X射线衍射和拉曼光谱结果显示,随着 K+负载量的增加,锐钛矿 TiO2的衍射峰逐渐变得尖锐,说明无定形 TiO2逐渐结晶并不断长大,从而导致催化剂比表面积下降.与 CT相比,随着 K+负载量增加,催化剂晶型并没有明显变化.这说明 Zr的添加可以抑制锐钛矿 TiO2的结晶及长大.由此可见 Zr的添加可抑制因 K+中毒而引起的催化剂结构变化,所以仍能保持较高的 NOx转化率.透射电镜(TEM)结果表明,随着 K+负载量逐渐增加,催化剂的晶粒尺寸逐渐变大: CT, K0.1-CT和 K0.2-CT的平均晶粒尺寸分别为7,13和15 nm,而 ZCT催化剂晶粒尺寸增大并不明显,分别为5,8和10 nm.很明显, Zr的添加抑制了催化剂晶粒长大,从而提高了其结构稳定性能.综上可见,由负载 KNO3而引起的“熔盐效应”得到了有效抑制. X射线光电子能谱结果表明,随着 K+负载量增加, CeZrTiOx催化剂的 Ce3+/Ce4+值下降得比 CeTiOx更缓慢,说明加入 Zr之后,催化剂具有更多的晶格缺陷和氧空缺,因而有利于 NH3-SCR活性的提高. ;另外,催化剂酸性也是影响 NH3-SCR活性的关键因素. NH3程序升温脱附结果显示, Zr的添加可以使 CeTiOx催化剂在 K+中毒之后仍保持较高的酸性,即 Zr的添加抑制了 K+对催化剂表面酸性的巨大破坏作用.综上可知, Zr的添加提升了 CeTiOx催化剂抗 K+中毒能力.

关键词: 铈钛复合氧化物 , 氧化锆 , 抗钾中毒 , 选择性催化还原 , 氮氧化物

PMI 泡沫夹层结构整流罩卡门锥段成型技术研究

赵锐霞 , 尹亮 , 潘玲英

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2012.04.014

对PMI泡沫夹层结构整流罩卡门锥段成型技术进行了研究,通过对玻璃钢面板及其泡沫夹层结构性能、面板成型、泡沫热成形、泡沫拼接、玻璃钢泡沫夹层结构成型及无损检测等技术研究,确定了玻璃钢外面板、预先固化,然后与泡沫等复合组装,最后铺覆内面板,整体进罐固化的成型工艺.结果表明,玻璃钢面板纵、横向拉伸强度为602、593MPa,模量为26.0、27.2 GPa,满足设计强度≥350MPa、模量≥25GPa的要求;玻璃钢/PMI泡沫夹层结构泡沫密度为(110±10)kg/m3,厚度28mm,纵、横向侧压强度为32.9、30.5MPa、模量为2.31、2.38GPa,满足设计指标侧压强度≥25MPa、模量≥2.0GPa的要求,采用玻璃钢/PMI 泡沫夹层结构分步固化成型工艺研制的首件新型号整流罩卡门锥段,满足设计使用要求.

关键词: 泡沫夹层结构 , 卡门锥段 , 成型技术

酸钠中的测定方法

罗新辉 , 谭丽霞 , 谭菲

电镀与精饰 doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2004.02.012

分别采用直接盐酸酸化、EDTA络合、NH4F置换、硝酸铅返滴定法和酸钠行业标准中氧化还原滴定法测定了酸钠中的,并对这两种测定方法进行了误差分析.结果表明返滴定法较之还原滴定法具有更小的系统误差,操作上也更为简便易行,值得广大同行借鉴.

关键词: 酸钠 , , 返滴定法

合金镀层材料

王丽丽

电镀与精饰 doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2003.03.014

概述了以含有磷、硼、硫等元素的铜、镍或铜-镍合金的镀层为基底镀层(中间镀层)的合金镀层材料制造工艺,可以有效防止镀层材料变色和表面接触电阻劣化,该镀层材料特别适用于制造连接器等汽车部件.

关键词: 合金镀层 , 中间镀层 , 接触电阻

甲基磺酸亚与硫酸亚镀哑光的比较

张振华

电镀与精饰 doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2012.04.007

从实验验证、成本分析两个方面对甲基磺酸亚和硫酸亚为主盐的镀哑光电解液在镀液性能和镀层性能进行比较,验证了甲基磺酸亚镀哑光在镀层和镀液方面的性能优势,在成本上,对甲基磺酸亚镀哑光和硫酸亚镀哑光做对比分析,发现二者成本接近,综合研究结论为:甲基磺酸亚为主盐镀哑光在未来几年内,有取代硫酸亚的趋势.

关键词: 甲基磺酸亚 , 硫酸亚 , 镀层性能 , 镀液性能 , 成本

之岛--康沃尔

黄维

金属世界 doi:10.3969/j.issn.1000-6826.2004.06.022

是人类历史上起过重要作用的金属,锡矿是古代十分珍贵的资源.英国康沃尔曾是古代欧洲有名的产地之一,康沃尔的锡矿在欧洲文明进程中发挥过很大的作用.本文简要介绍了古代康沃尔的锡矿开采情况,以期对理解欧洲的矿业经济有所帮助.

关键词: , 康沃尔

电镀冰花实践体会

文斯雄

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2002.07.026

阐述了电镀冰花的机理,介绍了工艺及注意事项.实践证明,冰花有良好的抗蚀性和高雅的装饰性,有推广应用的价值.

关键词: 镀冰花 , 同素异性 , 结晶花纹

镀锡液泥中的物相分析

孙杰 , 安成强 , 谭勇 , 于晓中

冶金分析

本文使用扫描电镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射(XRD)以及X-射线光电子能谱(XPS)等方法,对弗洛斯坦连续电镀锡溶液中产生的泥的组成及物相进行了分析.结果表明,在泥中主要含有C、O、S及Sn等元素.泥经水洗后,其中含有的原电镀液中的成分被溶解于清洗液中,泥主要由的化合物及少量的苯酚磺酸盐组成.通过XPS窄幅扫描表明,Sn 3d5/2谱峰位于486.9 eV位置,对应于元素的四价氧化态.泥中含有的主要成分为SnO2.

关键词: 电镀锡 , , 物相分析 , X射线光电子能谱

钴镀液中的光度测定

丘星初 , 丘山

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2001.05.018

研究了与苯芴酮形成配合物的条件及其光度性质。实验结果表明,在0.4~0.7 mol/L硫酸介质中,与苯芴酮和OP乳化剂形成橙红色三元配合物,其最大吸收波长位于510 nm处,焦磷酸亚浓度在2~16 μg/25 ml时遵守比尔定律,ε'510=2.20×105 L/mol*cm,酒石酸能掩蔽铁和钴的干扰,应用于钴镀液中的测定获得了较满意的结果。

关键词: 测定 , 光度法 , 苯芴酮 , 钴镀液

氰化镀铜-合金溶液中的快速测定

丘山 , 丘星初

电镀与精饰 doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2005.01.012

研究了在吐温-40存在下,苯芴酮与(Ⅳ)形成配合物的条件及其光度性质.实验结果表明,在0.05~0.2 mol/L的硫酸介质中,(Ⅳ)与苯芴酮和吐温-40形成橙红色的三元配合物,其最大吸收波长位于510 nm处,表观摩尔吸光系数ε'510=1.46×105L/(mol·cm).在25 mL显色液中,量介于0~15μg遵守比尔定律.镀液中常见杂质元素对测定无干扰.方法简便快捷,且具有良好的选择性.应用于氰化铜-合金镀液中全量的测定,获得了较满意的结果.

关键词: , 光度法 , 苯芴酮 , 吐温-40 , 氰化铜-合金镀液

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