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超长侧链型聚羧酸梳形共聚物对水泥早期水化的影响

乔敏 , 俞寅辉 , , 毛永琳 , 刘加

功能材料

选用了一组超长侧链型聚羧酸梳形共聚物作为水泥体系的分散剂,通过水化热测定、强度试验和扫描电镜等表征手段,研究了超长侧链型聚羧酸梳形共聚物分散剂对水泥早期水化的影响.研究发现,超长侧链型聚羧酸梳形共聚物比普通聚羧酸梳形共聚物具有加速水泥水化、提高水泥基材料强度的作用.扫描电镜得到的形貌结果发现,超长侧链型聚羧酸梳形共聚物的掺入改变了水化产物的形貌,并且侧链越长,呈絮状的C-S-H凝胶和呈针状的钙矾石晶体明显增加.这说明超长侧链型聚羧酸加速了C-S-H凝胶和钙矾石晶体的形成,促进了水泥混凝土体系早期强度的形成.

关键词: 聚羧酸 , 超长侧链 , 水泥水化 , 水化形貌

甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯大单体的合成与表征

杨勇 , 张志勇 , , 缪昌文 , 刘加

高分子材料科学与工程

通过甲基丙烯酸甲酯与环氧乙烷的一步乙氧基化开环聚合,制备了末端含有活性双键和亲水性聚氧乙烯结构单元的活性大分子单体。研究了反应参数的影响,确定了最佳合成条件为:采用1%的复合阻聚剂,1.5%~2%的催化剂,反应温度为130℃~140℃,压力为0.4 MPa~0.5 MPa。并采用红外光谱和核磁共振氢谱对所合成的大单体结构进行了分析表征。结果表明,所合成的甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯大单体和设定的目标大分子单体结构完全一致。

关键词: 大单体 , 乙氧基化 , 一步法 , 合成

硅烷改性聚羧酸减水剂对水泥-硅灰浆体分散性能影响及机理?

顾越 , , 舒鑫 , 于诚 , 常洪雷

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.12.018

硅灰是超高强混凝土(UHSC)中最难被分散的组分,超高强混凝土性能提升需要硅灰的有效分散.通过自由基反应,将乙烯基三乙氧基硅烷接枝引入了主链结构中,合成了一种含有硅烷基团的聚羧酸减水剂(PCES).采用微坍落度法研究了 PCES 对水泥-硅灰浆体流动性的影响规律.用有机碳分析仪研究了PCES在水泥净浆和硅灰表面的吸附性能.研究结果表明,聚羧酸减水剂分子结构中引入硅烷基团后,分散水泥-硅灰浆体的能力明显提高,在水泥颗粒表面吸附量增加幅度不大,而在硅灰表面的吸附量有较大幅度增加.PCES能够在含有羟基的硅灰表面同时发生物理吸附和化学吸附,硅灰表面吸附更多的减水剂分子后,其空间排斥能增加,这可能是PCES分散能力提升一个机理.相较普通聚羧酸减水剂,硅烷改性的聚羧酸减水剂更适宜配制超高强混凝土.

关键词: 聚羧酸减水剂 , 硅烷改性 , 硅灰 , 吸附

SiO_2空心纳米微球的合成

邹华 , , 吴石山 , 沈健

高分子材料科学与工程

为了改善聚合物粒子与SiO_2粒子之间的亲和力厦SiO_2粒子在聚合物粒子表面的吸附,首先使用共单体4-乙烯基吡啶(4VP)功能化苯乙烯(PS)粒子,合成了聚(苯乙烯-共-4-乙烯基吡啶)(P(St-4VP))粒子.然后在NH_4OH/乙醇介质中,将溶胶-凝胶法生成的SiO_2粒子包覆在P(St-4VP)粒子表面,聚合物核被溶解得到SiO_2空心纳米微球.随着P(St-4VP)粒子中共单体4VP含量以反正硅酸乙酯(TEOS)用量增加,SiO_2空心纳米微球的壳层厚度增加,且壳层表面变得粗糙.随着PVP用量增加,SiO_2空心纳米微球的平均尺寸下降,其壳层从松散粗糙变得致密光滑.NH_4OH用量增加对SiO_2空心纳米微球尺寸和形态的影响不大.

关键词: 4-乙烯基毗啶共单体 , P(St-4VP)粒子 , SiO_2包覆 , 空心纳米微球

聚羧酸系超塑化剂与水泥单矿的界面作用及对单矿水化的影响

俞寅辉 , , 乔敏 , 刘加

硅酸盐通报

聚羧酸系超塑化剂(PC)与水泥颗粒间的相互作用是开发新型PC的理论前提,而水泥组成的复杂性使PC与水泥单矿间的作用研究成为热点.本文综述了PC在单矿上的吸附特性及其吸附对单矿zeta电位与水化的影响.PC在单矿上存在不均匀吸附;在铝酸三钙上的插层作用与其分子结构具有内在联系;单矿的zeta电位值与溶液组成息息相关;最后介绍了PC对单矿水化行为及水化产物影响.

关键词: 聚羧酸系超塑化剂 , 吸附 , zeta电位 , 水化

Na+,Ca2+和Al3+对聚丙烯酸钠的自组装行为的影响

, 邓树山 , 吴石山 , 周栋梁

高分子材料科学与工程

采用荧光探针、动态光散射和透射电子显微镜研究了NaCl、CaCl<'2>和AlCl<.3>对水溶液中的聚丙烯酸钠(PAANa)自组装行为的影响.实验结果表明,在含有NaCl的聚丙烯酸钠水溶液中,分子链以线团形式存在;而Ca<'2+>或Al<'3+>与聚丙烯酸钠主链间通过静电相互作用自组装形成疏水胶束.当Ca<'2+>/COO<'->=O.5时,分子链自组装形成的疏水胶束平均尺寸为20 nm~40 nm;而由AP<'3+>形成的疏水胶束的平均尺寸则大于Ca<'2+>导致形成的疏水胶束.提出了由Ca<'2+>和Al<'3+>导致形成疏水胶束的自组装机理.

关键词: 聚丙烯酸钠 , 自组装 , 疏水胶束

高性能减缩材料的开发与性能

高南箫 , , 乔敏 , 俞寅辉 , 刘加

高分子材料科学与工程

以不饱和聚醚大单体PMT与丙烯酸(AA)进行水溶液自由基共聚,合成了高性能减缩材料(CSRA).考察了聚合单体分子结构、反应配比、吸附行为及相对分子质量大小等条件对高性能减缩材料减缩性能的影响.当采用相对分子质量为1000的PMT与从以摩尔比1∶1反应,聚合浓度为35%,重均相对分子质量为25000左右时,所制备的高性能减缩材料不但具有优异的减缩性能,且具有较好的分散能力,掺量为1.5%时,混凝土28d减缩率为40%,减水率为29%,实现了减缩与减水性能的统一.

关键词: 减缩材料 , 单体分子结构 , 吸附行为 , 相对分子质量 , 减缩性能 , 分散性能

长侧链两性聚羧酸系减水剂对水泥早期水化的影响

刘加 , 董思勤 , 俞寅辉 ,

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.增刊(Ⅰ).022

考察了不同阳离子含量的长侧链两性聚羧酸系减水剂(APCs)对水泥早期水化的影响。结果表明,相较于纯阴离子型的普通聚羧酸系减水剂 PCs,含阳离子的APCs能够加速水泥的水化,促进早期水化产物生成,从而提高水泥早期强度。当共聚物中阳离子的含量为10%时(APC-10),水泥浆体最快进入水化加速反应阶段。热重与扫描电镜的结果也证实,在相同的龄期内,掺 APC-10的样品中生成更多的羟钙石和簇状水化产物。但随着阳离子含量的进一步增加,长侧链两性聚羧酸减水剂对水化的促进作用减弱甚至消失,试件的早期强度反而有所降低。

关键词: 阳离子 , 聚羧酸系减水剂 , 早期强度 , 水化

具有缓释作用的聚羧酸分散剂的制备及机理研究

刘金芝 , 周栋梁 , 江姜 , , 刘加

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.增刊(Ⅱ).023

选用聚醚和羟基酯通过自由基聚合成了缓释型聚羧酸分散剂,通过核磁共振氢谱对结构进行了表征,并运用zeta电位和吸附动力学对其作用机理进行了探索,研究表明,羟基酯在水泥的碱性环境下能够释放出吸附基团,进而补充被水化产物覆盖的分散剂发挥分散作用,且随着时间的延长,可吸附的分散剂持续增加,使其对水泥颗粒的分散性在一定时间范围内逐渐增强。另外,随着羟基酯比例的增加,释放的吸附基团增加,分散作用增加。

关键词: 聚羧酸 , 缓释 , zeta电位 , 吸附 , 分散

端羧基液体丁腈橡胶改性双组分室温固化环氧结构胶的制备与性能

俞寅辉 , 乔敏 , 高楠箫 , , 刘加

高分子材料科学与工程

将端羧基液体丁腈橡胶(CTBN)与环氧树脂(EP)预聚,采用红外光谱、黏度计、万能电子材料试验机及扫描电镜(SEM)研究了CTBN含量对EP/聚酰胺/聚醚胺室温固化环氧结构胶的性能影响.结果表明,CTBN用量从0phr增加至20phr时,胶体拉伸强度从45MPa降低至29MPa,降低了35.56%;压缩强度从98MPa降低至60.2MPa,降低了38.6%;当CTBN加到10 phr时,极大地提升了粘接强度,钢-钢剪切强度从4.1MPa上升到16.7MPa,增加了3.07倍;结构胶加热至400℃时,EP质量损失达73.7%,而CTBN改性EP的质量损失为59.4%.SEM结果表明,CTBN在胶体固化过程中析出橡胶相,还有一定的空穴出现,橡胶粒子通过空化以及界面脱粘释放其弹性能,使材料的韧性得以提高.

关键词: 端羧基液体丁腈橡胶 , 环氧结构胶 , 室温固化 , 粘接强度

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