沈俊
,
张洪文
,
朱梦冰
,
丁永红
,
俞强
高分子材料科学与工程
使用差示扫描量热(DSC)、萃取/平衡溶胀和动态力学分析(DMA)研究了双硫酯结构对二甲基丙烯酸酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合速率、凝胶行为和交联结构的影响.聚合速率取决于双硫酯Z基团的稳定作用,Z基团为苯基时聚合速率最慢,Z基团为环己基时聚合速率最快;二硫代苯甲酸苄酯(BDB)中Z基团的强稳定作用使中间态自由基浓度增大,中间态自由基的双基终止导致凝胶点提前;环己基二硫代甲酸苄酯(BCDC)中Z基团的弱稳定作用使反应控制能力下降,不利于交联网络的均匀性.
关键词:
可逆加成-断裂链转移
,
双硫酯
,
聚合动力学
,
交联结构
孙小丽
,
郝卫强
,
王俊德
,
狄斌
,
陈强
,
庄韦
,
俞强
,
张培培
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2013.01018
根据前期得到的梯度液相色谱保留时间计算公式,在不指定溶剂强度模型形式的前提下,探讨了梯形梯度洗脱的一些特点.对于溶质在梯形梯度坡度上流出时的情形,推导得到溶质流出色谱柱所对应的流动相组成(φR)随梯度斜率(B)变化的表达式.该公式表明,在该情形中φR将会随着B值的增加而增加.对于溶质在梯形梯度最后一个等度区间流出时的情形,如果初始和终止流动相组成保持不变而仅有梯度的斜率发生变化时,从理论上证明了溶质保留时间(tR)与梯度斜率的倒数(1/B)之间呈线性关系.实验中以C18色谱柱为固定相,甲醇-水为流动相,联苯为样品,测定了不同流动相组成以及梯形梯度条件下的保留时间,所得到的实验值与理论值吻合,从而验证了理论方法的正确性.
关键词:
液相色谱
,
梯度洗脱
,
梯形梯度
,
保留值
董英伟
,
徐建峰
,
朱梦冰
,
俞强
高分子材料科学与工程
利用羟基与对甲苯磺酰氯和邻苯二甲酰亚胺钾的分步反应或者与二异氰酸酯的反应,将聚乙二醇单甲醚（MPEG）的端羟基分别转化为端氨基和端异氰酸酯基。将带有端羟基、端胺基和端异氰酸酯基的MPEG分别与聚丙烯接枝马来酸酐（MPP）反应,制备聚丙烯/聚乙二醇接枝共聚物,并比较不同体系的动力学。MPEG端基官能团与MPP链上马来酸酐的反应活性顺序为：-NCO〉-NH2〉-OH。在端异氰酸酯基MPEG与MPP反应体系中,随n（NCO）/n（MAH）增大,PEG接枝率增大;随MPEG分子量增大,接枝到PP链上的PEG支链数目减少。
关键词:
聚丙烯接枝聚乙二醇
,
端基官能团转化
,
反应动力学
蒋姗
,
李夏倩
,
丁永红
,
俞强
高分子材料科学与工程
用层层自组装技术在锂电池用聚丙烯(PP)隔膜表面引入聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDM)和丙烯酸-丙烯酸钠共聚物P(AA-co-AANa),获得具备良好亲水性、低热收缩率的复合隔膜.考察聚合物配比、自组装层数、温度等对隔膜表面结构和性能的影响.采用全反射傅里叶变换红外光谱和原子力显微镜分别表征膜表面组成和形貌.比较PP隔膜和复合隔膜各项测试结果发现,经自组装后,隔膜的表面水接触角可从90.6°降低至30.5°,130℃时的热收缩率由12％下降至9.4％.
关键词:
聚丙烯隔膜
,
二烯丙基二甲基氯化铵
,
丙烯酸-丙烯酸钠共聚物
,
自组装
,
热收缩率
朱梦冰
,
甘泉
,
刘晶如
,
徐之光
,
张洪文
,
俞强
高分子材料科学与工程
考察了二硫代苯甲酸苄酯(BDB)用量对二甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸聚乙二醇甲基醚酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基交联聚合动力学、凝胶行为和交联结构的影响.随BDB用量增加,增长自由基浓度降低,导致聚合速率不断下降.链自由基与休眠链的加成反应进入扩散控制后使得RAFT交联聚合出现自加速,随BDB用量增加自加速推迟.当双键/BDB的物质的量比小于100/1时,凝胶点随BDB用量增加而降低;在高BDB用量下,凝胶点随BDB用量增加而增大.交联密度随BDB用量增加有所增大,交联网络结构更加均匀.
关键词:
可逆加成-断裂链转移自由基聚合
,
双硫酯
,
动力学
,
凝胶行为
,
交联结构
龚方红
,
俞强
,
李锦春
,
林明德
高分子材料科学与工程
通过凝胶含量、平衡溶胀比和高温模量等的测定,比较了过氧化物交联LDPE和硅烷交联LDPE的结构与性能的差异.根据交联网络方程和Mooney-Rivlin方程的计算表明,当凝胶含量相同时,过氧化物交联聚乙烯的交联密度远小于硅烷交联聚乙烯的交联密度.采用苯中的平衡溶胀比或交联密度来表征LDPE交联物的交联程度比采用凝胶含量来表征更为确切.而LDPE/沸腾苯体系的Huggins参数为0.30.
关键词:
交联聚乙烯
,
凝胶含量
,
平衡溶胀
,
交联密度
,
Huggins参数
丁永红
,
张微微
,
朱梦冰
,
蒋姗
,
俞强
高分子材料科学与工程
采用原子转移自由基聚合(ATRP)制备了两嵌段共聚物聚氧化乙烯-b-聚苯乙烯(PEO-b-PS)和三嵌段共聚物聚氧化乙烯-b-聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯(PEO-b-PS-b-PBA),再将聚丙烯酸(PAA)分别与PEO-b-PS和PEO-b-PS-b-PBA进行溶液共混和旋涂成膜,通过原子力显微镜研究了PAA对2种嵌段共聚物薄膜微相分离形貌的调控作用.结果表明,PEO-b-PS/PAA共混薄膜呈现PEO/PAA为分散相以柱状形态垂直分布在PS连续相中的微相分离形貌,柱状微区尺寸随着PAA含量及相对分子质量的增加而不断增大.当PAA质量分数达到30％后,PEO/PAA分散相向层状形态转变.PEO-b-PS-b-PBA与PAA共混后,PEO/PAA相区从原先平行于薄膜表面排列的层状形态向随机取向的柱状形态转变,PS微相区在薄膜表面形成细小的锥状突起,随着PAA质量分数增加,PEO/PAA柱状微区向薄膜表面垂直排列取向得到增强,PS微相区的突起程度降低.
关键词:
含聚氧化乙烯链段嵌段共聚物
,
聚丙烯酸
,
共混薄膜
,
微相分离形貌
谢洵
,
杨兴成
,
杨茜
,
邱园鑫
,
丁永红
,
俞强
高分子材料科学与工程
在不同流延条件下制备聚丙烯(PP)流延基膜,并对基膜施加拉伸使其形成微孔,通过差示扫描量热测试和傅立叶变换红外光谱表征基膜的结晶度、片晶厚度和晶区的取向程度等硬弹性结构参数,使用扫描电镜观察微孔膜的孔形态并测定了微孔膜的透气率,研究了流延工艺条件与基膜的硬弹性结构及拉伸成孔性之间的关系.结果表明,流延辊温度主要影响基膜结晶度和片晶厚度,牵伸比主要影响晶区取向程度.基膜硬弹性结构越完善,弹性回复率越大,拉伸后形成的微孔数量越多,孔形态和孔结构更加均匀,透气率增大.
关键词:
聚丙烯流延膜
,
硬弹性结构
,
拉伸成孔性
,
微孔膜
张静志
,
周猛
,
杜芬
,
金晓红
,
俞强
高分子材料科学与工程
通过差示扫描量热法研究了二甲基丙烯酸酯原子转移自由基(ATRP)交联聚合的反应动力学,用平衡溶胀法跟踪了交联结构的形成和发展.结果表明,二甲基丙烯酸酯ATRP的聚合速率比通常自由基聚合慢得多,不出现明显的自加速效应,交联网络结构更疏松.单体双键之间的链段长度对其ATRP交联聚合行为和交联结构有较大影响,随链段长度增加,聚合反应速率放慢,双键的转化率下降,交联网络结构更加均匀和疏松.
关键词:
二甲基丙烯酸醋
,
原子转移自由基聚合
,
动力学
,
交联结构
杨鹏
,
徐之光
,
蒋姗
,
俞强
高分子材料科学与工程
通过原子转移自由基聚合（ATRP）制备了嵌段共聚物聚氧化乙烯（PEO-b-聚苯乙烯（PS））,将PEO-b-PS与PS溶液共混成膜,使用接触角测试仪（CA）和原子力显微镜（AFM）考察了PEO-b-PS含量与共混薄膜表面形貌及性能之间的关系。研究发现,嵌段共聚物在薄膜中发生微相分离并在薄膜表面形成PEO微相区,随PEO-b-PS含量增加,薄膜表面PEO相区尺寸增大,但分布密度下降。通过共混薄膜表面形貌的变化,解释了共混薄膜的亲水性和表面张力随PEO-b-PS含量增加的变化趋势。
关键词:
环氧乙烷与苯乙烯嵌段共聚物
,
共混薄膜
,
微相分离
,
表面形貌
,
亲水性
