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手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化烯烃不对称环氧化反应的性能

, 赵继全 , 张雅然 , 赵东敏 , 赵姗姗

催化学报

合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物. 利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配体和配合物进行了表征. 分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能. 结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达96%, ee值达78%. 以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂,考察了该配合物催化剂的循环使用性能.

关键词: 不对称环氧化 , 非官能化烯烃 , 低聚salen-Mn(Ⅲ)配合物 , 电子效应 , 轴向配体

糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其在不对称环氧化中的应用

赵姗姗 , 赵继全 , , 李娜 , 赵东敏

催化学报

利用1,2:5,6-二氧-异丙叉基-3-氧-亚甲基-[5-(3-叔丁基-2-羟基苯甲醛)]-α-D-呋喃葡萄糖与(1S, 2S)-(-)-1, 2-二苯基乙二胺缩合生成新型手性Salen配体,再与Mn3+配位制得糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物. 利用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析方法对配体和配合物进行了表征. 分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能. 结果表明,在配体羟基的对位引入手性糖基对催化效果有一定的影响. 并且以m-CPBA为氧化剂考察了催化剂在离子液体[bmim]PF6中苯乙烯环氧化反应的循环使用性能. 催化剂在使用四次后,对映体过量值仍能达到51%.

关键词: 不对称环氧化 , Salen-Mn(Ⅲ)配合物 , 葡萄糖衍生物 , 二苯基乙二胺 , 离子液体

双子型Br?nsted酸性离子液体催化高级脂肪酸与醇反应合成生物柴油

常涛 , , 张晓婧 , 袁明霞 , 秦身钧 , 赵继全

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60852-X

合成了一系列双子型酸性离子液体,该类型离子液体以乙二铵为连接链,由碳链长度可调的双子型阳离子与不同的阴离子组成。因此,具有相分离催化剂的性质,并应用于高级脂肪酸与醇的酯化反应,以合成生物柴油。详细考察了各参数的影响。结果表明,[C12Sb][p-CH3C6H4SO3]表现出高催化活性及可重复使用性能。

关键词: 生物柴油 , 酯化反应 , Br?nsted酸性 , 双子型离子液体 , 相分离催化剂

N,N'-双(3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯)缩环己二胺Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

张雅然 , 赵继全 , , 张松梅 , 吴伟鹏

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.04.026

在N2气保护下,3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯与环己二胺在无水乙醇中缩合反应合成了新型的Schiff碱配体N,N'-双(3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯)缩环己二胺,收率为66.7%.该配体与四水合醋酸锰在无水乙醇中反应,并经空气氧化、氯化锂处理得到Mn3+配合物;与三氯化铁、氯化镍在无水乙醇中配位分别得到Fe3+、Ni2+配合物.并通过红外光谱、核磁共振、元素分析等测试方法对配体和配合物结构进行了表征.

关键词: N,N'-双(甲酰基羟基苯甲酸甲酯)缩环己二胺 , Schiff碱 , 金属配合物

手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯反应

, 赵继全 , 张雅然

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.06.024

合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征. 以NaOCl为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响. 实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓冲液pH值为11.30,以CH2Cl2为溶剂并加入1 mmol 4-苯基吡啶氧化物作轴向配体,0 ℃反应,苯乙烯转化率达100%,产物对映体过量值(ee)为42%.

关键词: 不对称环氧化 , Salen Mn(Ⅲ)配合物 , 苯乙烯 , NaOCl

2011年度利基金获奖科学家年轻化突出

中国材料进展

2011年8日下午,利基金2011年度颁奖大会在京举行。我国高性能计算机领域杰出科学家、国防科技大学杨学军教授荣获“科学与技术成就奖”,丁伟岳等35人获“科学与技术进步奖”,吴朝晖等15人获“科学与技术创新奖”。中共中央政治局委员、国务委员刘延东向大会发来贺信,全国人大常委会副委员长桑国卫、全国政协副主席万钢出席会议并为获奖代表颁奖。利基金评选委员会主任朱丽兰向大会作工作报告。

关键词: 科学家 , 基金 , 中共中央政治局 , 全国人大常委会 , 突出 , 国防科技大学 , 计算机领域 , 科学与技术

Rick Reagan就任思化学总裁

材料保护

美国康涅逖格州西汉文-伦敦确信集团下属的确信高性能材料(CPM,Cookson Performance Materiais)于2012年8月宣布任命RickReagan为思化学有限公司总裁。Reagan先生将领导思化学高性能专业化学品全球机构在40多个国家运作,包括战略部署于全球各地的10个生产基地及9个技术中心。

关键词: 化学品 , 总裁 , 高性能材料 , 技术中心 , 生产基地

印度天普粉矿烧结试验研究与生产实践

蒋定中 , 王富生

钢铁

介绍了印度天普粉矿的烧结、冶金性能试验研究情况及天普粉矿在马钢烧结和炼铁生产中的应用实践.

关键词: 天普粉矿 , 烧结试验 , 生产实践 , 降低成本

氟中氟含量及体外释放度研究

舒泉湧 , 麻纪斌 , 邢建峰 , 翟帆 , 李宗霖 , 郭晨

合成材料老化与应用

以多氟为研究对象,进行了紫外分光光度法测定多氟中氟化钠含量的方法学研究,并以纯化水为溶出介质,测定了多氟48h的体外释放.结果显示,氟化钠在8.896μg~62.272μg有良好的线性,R2=0.997.48h的累积释放量为6.57%.

关键词: , 紫外分光光度法 , 含量测定 , 释放度

丙烯酸酯树脂对泰菌素的吸附

陆祎品 , 倪夏巍 , 江淼 , 冯桂荣 , 杨维本

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20305

通过调节单体、交联剂和致孔剂的种类及数量合成了一系列具有不同孔结构的丙烯酸酯树脂,并从中选出具有典型吸附差异的2种树脂,拥有适合的孔分布结构的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸甲酯(TRIM)聚合树脂(1*)和含酰胺基的三烯丙基异氰尿酸酯(TAIC)与TRIM共聚树脂(5#),与商业化大孔丙烯酸酯树脂XAD-7作比较,研究了丙烯酸酯树脂对泰菌素的吸附行为和机理.结果表明,树脂1#表现出了对泰菌素有最高的吸附量.3种吸附剂的吸附量随溶液pH值的升高呈增加趋势.吸附剂的吸附能力随溶液NaC1离子浓度的增强而提高,而对CuCl2则呈相反趋势,这是因为疏水作用和孔径排斥效应的贡献.泰菌素在3种吸附剂上的吸附动力学均符合准二级动力学模型,吸附等温线符合Langmuir模型.升高温度可以使树脂吸附能力增强,可能是“溶剂替代”效应所致.

关键词: 丙烯酸酯树脂 , 合成 , 吸附 , 菌素 , 机理

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