刘忠彬
,
程传杰
,
郑义
,
申亮
,
乔永洛
,
付长清
高分子材料科学与工程
以3-（苄硫基硫代羰基硫基）丙酸（BCTPA）为链转移剂,过硫酸铵（APS）/NaHSO3为氧化还原引发剂,用可逆加成-断裂链转移（RAFT）活性自由基乳液聚合制备了窄分布（PDI=1.21）的聚甲基丙烯酸烯丙酯（PAMA）,并用核磁共振（1H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）对其进行了表征,GPC测得PAMA数均分子量为7463,与通过单体转化率计算的理论分子量7483及氢谱计算分子量9358结果基本一致。采用巯基-烯烃点击反应对PAMA进行UV固化交联,固化后涂膜硬度由1H变为2H;耐水性测试表明,固化前40 min即发白,固化后24 h内仍未发白。PAMA固化前后的IR对照结果表明,固化后乙烯基信号3088 cm-1峰消失,表明烯丙基参与了固化交联反应。
关键词:
可逆加成-断裂链转移
,
UV固化
,
巯基-烯烃点击反应
付长清
,
吴聪
,
林朝宝
,
卫晓波
,
申亮
电镀与涂饰
以蓖麻油、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二羟甲基丙酸(DMPA)为主要原料制得具有表面活性的蓖麻油基聚氨酯水分散体(CPU),采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)表征了其结构,测定其临界胶束浓度(CMC)为70 g/L.在CPU中进行苯乙烯(St)与丙烯酸丁酯(BA)的共聚合,制备了无皂核壳杂化乳液.通过胶膜吸水率、铅笔硬度和冲击强度测试,研究了CPU中蓖麻油及DMPA的用量对杂化乳液性能的影响,确定了较佳用量为:IPDI 19.25 g,蓖麻油30 g,DMPA 3.71 g.采用透射电镜(TEM)和FT-IR表征了杂化乳液的结构,并采用热重(TG)、示差扫描量热仪(DSC)表征了乳胶膜的热性能.结果表明,杂化乳液具有清晰的核壳结构；当m(壳):m(核)=6:4,核中单体m (St):m(BA)=7:3时,可制得硬度为3H、吸水率为5.9％、耐冲击强度为54 kg·cm的杂化膜.
关键词:
聚氨酯
,
苯丙乳液
,
杂化
,
蓖麻油
,
大分子乳化剂
,
无皂乳液聚合
,
核-壳结构
刘勇军
,
宋才生
,
付长清
,
叶尚辉
高分子材料科学与工程
以对二溴苯和苯酚为原料合成高纯度1,4-二苯氧基苯(DPB),以1.2-二氯乙烷(DCE)为溶剂,无水三氯化铝/N、N-二甲基甲酰胺(DMF)为复合催化溶剂体系,与对苯二甲酰氯(TPC)或间苯二甲酰氯(IPC)进行溶液低温缩聚,得到一类聚芳醚醚酮酮(PEEKK)聚合物.用FT-IR, 1H-NMR,DSC,TGA,WAXD等分析技术对聚合物进行表征.结果表明,该聚合物有较好的结晶性和良好的热稳定性.
关键词:
1,4-二苯氧基苯
,
缩聚
,
聚芳醚醚酮酮
,
表征
付长清
,
黄伟
,
卢宗祥
,
申亮
电镀与涂饰
以蓖麻油、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)和三乙胺(TEA)为原料合成了具有表面活性的蓖麻油基聚氨酯水分散体(CPU),然后在CPU中进行含氟丙烯酸酯的无皂乳液聚合,制备了以蓖麻油基聚氨酯为壳、聚氟化丙烯酸酯为核的无皂核壳含氟聚氨酯丙烯酸酯杂化乳液(FCPUA).采用透射电镜(TEM)确认了杂化乳液的结构,用红外光谱(IR)、热重分析(TGA)、示差扫描量热仪(DSC)、能谱分析(EDS)、扫描电镜(SEM)、接触角和吸水率测试对杂化乳液和乳胶膜的性能进行了表征.结果表明,与蓖麻油基聚氨酯相比,合成的FCPUA杂化膜的热稳定性更高,硬度为6H,吸水率为5％,与水的接触角为96.5°,但附着力较差,断裂伸长率较低.
关键词:
蓖麻油
,
聚氨酯
,
氟化丙烯酸酯
,
无皂乳液
,
大分子乳化剂
,
核-壳结构
付长清
,
陈樟
,
乔永洛
,
陈义旺
,
申亮
涂料工业
doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.10.009
采用自乳化聚氨酯水分散体的制备方法,分别制备了含蓖麻油基和巯基的聚氨酯水分散体.将两者按一定比例复合,加入水性光引发剂,在紫外光照射下,通过水性光引发剂引发涂层中的双键及巯基进行巯基-烯点击反应,制得交联聚氨酯涂膜.采用核磁共振氢谱、红外光谱、差示扫描量热仪、热重分析等手段对水分散体及光固化涂膜的结构和性能进行了分析表征.结果表明:巯基和蓖麻油结构中的碳碳双键成功地引入到了水性聚氨酯链段中；在紫外光辐照下,巯基和不饱和双键间进行了加成反应；UV固化膜具有良好的机械性能和热稳定性:凝胶量为96.67％、胶膜吸水率为13.0％、耐冲击性大于50 cm、硬度为5H、耐溶剂(甲乙酮)拭擦次数为734次、失质量50％时的温度为375 ℃.
关键词:
紫外光固化
,
水性聚氨酯分散体
,
巯基-烯复合反应
,
蓖麻油
付长清
,
陈樟
,
刘海波
,
陈义旺
,
申亮
涂料工业
doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.03.005
通过可逆加成-断裂链转移自由基(RAFT)乳液聚合的方法合成了一系列具有不同烯丙基/环氧基物质的量比的水性混杂乳液,将此混杂乳液与巯基封端的聚氨酯水分散体复合可制得含烯丙基/环氧基/巯基三种活性基团的水性混杂涂料,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)对RAFT乳液和固化膜的结构及混杂涂料的固化过程进行研究,并研究了固化膜的性能.研究表明可通过RAFT乳液聚合制得具有预想结构的聚合物乳液,不同的固化条件对固化膜的性能有很大影响,在光/热双重固化的条件下,通过巯基点击反应制备的涂膜铅笔硬度为6H,耐甲乙酮的擦拭次数为1 000次,凝胶量为83.96％,耐冲击性＞50 cm.
关键词:
混杂
,
RAFT乳液聚合
,
巯基点击反应
,
双重固化
付长清
,
陈樟
,
刘海波
,
陈义旺
,
申亮
涂料工业
doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.05.008
采用可逆加成-断裂链转移自由基(RAFT)乳液聚合方法,制得聚甲基丙烯酸烯丙酯(P- AMA)和聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(P- GMA) RAFT乳液,并将2种乳液按比例与巯基封端的聚氨酯水分散体(PU-SH)混合成膜,得到具有最佳涂膜性能的杂化涂料配方.采用傅里叶变换红外光谱仪(FT - IR)对乳液及涂膜的结构进行表征,用差示扫描量热仪(DSC)等仪器对涂膜的性能进行研究,结果表明:水性杂化体系中的巯基与烯丙基在紫外光照的条件下发生巯基-烯丙基点击反应,与环氧基在受热的条件下发生了环氧开环反应.杂化涂料在经光/热双重固化后涂膜的吸水率为30％、凝胶量为99％、耐溶剂(丁酮)擦试为330次、铅笔硬度为5H、耐冲击性为50 cm.
关键词:
RAFT乳液聚合
,
杂化
,
巯基点击反应
,
水性涂料
付长清
,
杨哲
,
郑子童
,
申亮
涂料工业
通过蓖麻油与3-巯基丙酸间的巯基-烯点击反应合成了一种蓖麻油基多元羧酸(MCO),并将其作为亲水扩链剂与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和蓖麻油共聚制备了一系列羧基含量不同的蓖麻油基水性聚氨酯树脂(COPU).用核磁氢谱(1H NMR)和核磁碳谱(13C NMR)确认了蓖麻油基亲水扩链剂的结构;采用红外光谱(FT-IR)对MCO及COPU的结构进行分析;并采用摆杆硬度测试、吸水率测试、示差扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)对聚氨酯涂膜的机械性能和物理性能进行表征.结果表明:随着亲水基团含量的增加,涂膜的硬度逐渐降低、吸水率逐渐增大,对玻璃化转变温度(Tg)及耐热性能影响不明显.水性聚氨酯涂膜浸泡192 h后不泛白,不开裂,吸水率仅为6.52％,有较好的耐水性.
关键词:
巯基-烯点击反应
,
蓖麻油基多元羧酸
,
亲水扩链剂
,
耐水性
,
水性聚氨酯
彭桂香
,
付长清
,
申亮
涂料工业
以油酸为起始原料,通过酯化反应、巯基-烯点击反应和库尔修斯重排反应合成了3种聚氨酯用油酸基衍生物:油酸基羧酸型亲水扩链剂、油酸基二元醇和油酸基二异氰酸酯.利用这3种单体共聚制备了油酸基聚氨酯水分散体.用核磁和红外表征了单体的结构;采用摆杆硬度测试、耐水性测试、示差扫描量热仪和热重分析仪对聚氨酯涂膜的机械性能和热性能进行表征,并将其性能与全石油基线型聚氨酯进行比较.研究结果表明:采用油酸基单体可成功制备与石油基聚氨酯性能相当的材料.
关键词:
油酸
,
巯基-烯复合反应
,
聚氨酯
