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胺类萃取过渡金属时盐析效应与萃取机理的关系

, 陈家镛

金属学报

同一萃取剂不同机理萃取金属时的盐析规律应不相同。本文研究胺类在不同条件下萃取过渡金属W,Mo,V,Cr时的盐析效应,亦即胺类在按照溶剂化历程和阴离子交换历程萃取时的盐折效应及其机理。 胺类按照溶剂化历程萃取中性分子时,胺类首先与过渡元素含氧酸生成具有很大亲水性的水合络合物。水合络合物的形成与水的活度有关,盐析剂加入将直接降低水溶液中水的活度,从而降低金属分配比。而胺类在交换萃取时的盐析效应,主要决定于在萃取过程中主、副反应进行的程度及二者间的竞争能力。加入盐析剂可阻止副反应发生,从而有利于交换萃取。 关于溶剂萃取中的盐析效应,结合所研究的体系,提出了一些新的看法及观点。

关键词:

胺类萃取Cr,Mo,W,V等过渡元素规律的研究

, 陈家镛

金属学报

胺类可从近于中性的水溶液中按溶剂化历程主要靠 H—键形成分子缔合物萃取Cr(Ⅵ),Mo(Ⅵ),W(Ⅵ),V(Ⅴ)等金属.根据与氮相连结的活性氢原子的多寡与有无,讨论了伯、仲、叔胺类溶剂化能力的强弱.伯胺分子中含有两个活性氢原子,因此它的溶剂化能力高于仲胺和叔胺.本文所研究的溶剂化历程与一般使用胺盐萃取的离子交换历程其规律完全不同.水溶液中过渡元素含氧酸阴离子在不同的平衡 pH 下具有不同聚合形态.本文根据电荷密度及比电荷概念预测其疏水性,并阐明了不同元素在相同条件下及相同元素在不同条件下可萃倾向不同的原因.实验证实了这种预测,并为金属的萃取和分离开辟了新的研究领域.

关键词:

Fe(Ⅲ)-H_2SO_4-Na_2SO_4水溶液体系的离子平衡

伍志春 ,

金属学报

本文在综合考虑离子强度和温度对水溶液中离子平衡影响的基础上,导出了计算Fe(Ⅲ)-H_2SO_4-Na_2SO_4水溶液体系中各离子物种浓度的平衡方程,为定量分析描述含铁酸性硫酸盐溶液中Fe(Ⅲ)的化学行为提供了可能。在特定条件下对各Fe(Ⅲ)物种的浓度分布进行计算表明,溶液中各离子物种的相互作用将改变其平衡浓度,显示出在处理研究结果时这种定量计算的必要性。

关键词: , sulphate solution , ionic equilibrium

胺类从低浓度含钨水溶液中按溶剂化历程萃钨的规律

, 陈家镛

金属学报

本文研究低浓度伯胺从低浓度含钨水溶液中按照溶剂化历程萃钨的规律。发现伯胺从含钨浓度高或低的水溶液溶剂化萃取的机理不同,过去的工作表明从高浓度钨水溶液萃入有机相的是H_2WO_4,本工作表明从低浓度水相萃入有机相的是其它钨的络合物,初步认为是WO_2(OH)_2,并且在萃取过程中,首先形成亲水性的水合络合物,然后脱水而进入有机相。实验表明水合络合物的形成能力是随水相支持电解质浓度的增大而降低,讨论了测得的有关的红外和紫外光谱。 研究了叔胺萃钨的特点,认为叔胺与伯胺及仲胺一样,也可按溶剂化历程萃钨,由于叔胺不含活性氢原子,因此它的溶剂化能力要较伯胺和仲胺弱,从而需要大量的过量叔胺,才能得到较高的萃取率。

关键词:

伯胺(N1923)-正辛烷在硫酸体系中萃取和反萃Fe(III)机理的研究

刘会洲 , , 陈家镛

金属学报

对伯胺—正辛烷萃取体系在萃取和反萃过程中有机相组成和水含量的变化用FTIR和光子相关谱进行分析研究。结果表明:伯胺与水相酸作用生成了阳离子型表面活性剂的结构,在有机相中易生成反相胶团。其萃取和反萃过程的实质是反相胶团内外的阳离子交换过程。Fe(Ⅲ)以水合形式萃取入有机相中,Fe(Ⅲ)的水解可能发生在反相胶团的微环境中。

关键词: Fe(Ⅲ) , primary amine (N1923) , extraction , stripping

叔胺从硫酸盐溶液中萃Fe(Ⅲ)机理的研究

伍志春 , , 陈家镛

金属学报

本文报道叔胺(TOA)从硫酸盐介质中萃取Fe(Ⅲ)的机理。研究了萃合物的紫外及红外光谱。根据实验结果提出了萃合物的可能结构形式。认为叔胺只能萃取部分水解的Fe(Ⅲ),而伯、仲胺既能萃取水解形式的Fe(Ⅲ)也能萃取非水解形式的Fe(Ⅲ),不同的条件下两种机理可以同时进行或相互转变。讨论了三类胺萃取Fe(Ⅲ)及硫酸反萃取Fe(Ⅲ)的性能的差别。

关键词: 叔胺 , extraction , iron , sulfate

二硫化四甲基兰姆在热引发熔融接枝聚丙烯体系中的调控作用

张振江 , 万东 , 邢海平 , 唐涛

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00648

以未添加助剂的聚丙烯(PP)粉料为原料,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)为接枝单体,采用热引发熔融接枝的方法制备长链支化聚丙烯(LCBPP).当支链分子量大于PP的临界分子量(Me=5600)的2倍时,对流变性能有很大的影响,称为流变学长支链.研究了二硫化四甲基兰姆( TMTD)在熔融接枝体系中的调控作用.研究结果表明,加入TMTD后,单体的接枝量降低,但是支化效率提高.理论计算表明,在同样条件下加入TMTD后,改性样品的长支链频率由0.03升至0.34.

关键词: 聚丙烯 , 熔融接枝 , 长链支化

金属学报 第27卷 B辑1991年总目次

金属学报

第1期1 6 12 17 21 25 3138科49 53 60 64 6871B B B B B B B B B B B B B BB物料加热过程的最优准则及优化理论的研究················································……李宗瑞陆钟武Fe(III卜HZs仇一NaZS仇水溶液体系的离子平衡····,·····································……伍志春LIF一KCI熔盐溶液的径向分布函数··....

关键词:

印度"藏金民"给中国带来的启示

沈小炜

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2008.04.002

中国和印度同为亚洲国家,在社会、经济等诸多方面具有相似性.印度是世界上最大的黄金消费国,将它作为研究对象,分析其国内居民储藏黄金的来源与动力,对如何提高中国的黄金需求,从而实现"藏金民",具有现实意义.经过比较研究,笔者认为增加国内的投资需求是提高中国民间储藏黄金比例的有效途径之一.

关键词: 储藏黄金 , 来源与动力 , 黄金需求结构 , 消费需求 , 投资需求

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